СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРАЦИЛА ИЛИ ЕГО 3- ИЛИ 5-АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1967 года по МПК C07D239/10 

Известно получение урацила и его 3-алкилнроизводных гидрированием цнаиацетнлмочевин в присутствии хлоргидрата ароматического амина с последуюи,ей обработкой образующихся нри этом р-ариламипоакрилоилмочевин хлористым водородом в абсолютном спирте при температуре О-4° С в течение 3-4 суток.

С целью упрондения процесса и сокращения времени проведения процесса, предложен способ получения урацила или его 3- или 5-алкилпроизводных, заключаю1,ийся в том, что р-ариламиновкрилонлмочевины обрабатывают концентрированной серной кислотой при темнературе 50-100° С. Процесс нротекает за 0,5-Г час.

Пример 1. У р а ц и л. Раствор 0,5 г (0,0024 моль) р-анилмноакрилоилмочевины в 5 мл 98 /о-ЕОН серной кислоты нагревают 10 мин .при 50° С, охлаждают до 18-20°С, прибавляют к нему 10 мл воды, нейтрализуют 40з/о-ным раствором едкого натра до рН 4, упаривают в вакууме досуха. Остаток обрабатывают 10 мл 230/(,-ного раствора аммиака, фильтруют, фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой, упарива от досуха и остаток иромывают водой от солей и высущивают. Получают 0,2 г урацила с т. пл. 301-303°С, выход 73,. Для очистки растворяют в водном аммиаке и осаждают концентрированной соляной кислотой, т. пл. 320-321° С. Упариванием маточного раствора получают 0,12 г урацила с т. пл. 317-319°С, после нерекристаллизации из воды т. нл. 324-325° С.

Пример 2. 3 - М е т и л у р а ци л. Раствор 1 г jj-л-толуидииоакрилоилметилмочевины (0,004 моль) в 1 мл 96-98 о-ной серной кислоты нагревают при 100°С в течение 40 мин, охлаждают до 18-20° С, разбавляют 3 мл воды н нейтрализуют раствором гидрата окиси бария до рН 4. Отфильтровывают сульфат бария, фильтрат упаривают в вакууме до объема в 4-5 мл, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды, а затем из спирта получают 0,13 г метилурацила с т. пл. 230- 232° С. Упариванием маточного раствора получают 0,25 г € т. пл. 230-231° С. Общий выход 0,38 г (79,2Vo).

Пример 3. 3 - Э т и л у р а ц и л. Раствор 1,8 г (0,008 моль) р-анилиноакрилоилэтилмочевины в 1,5 Л1Л 96-98э/о-пой серной кислоты нагревают 40 мин при 100° С, охлаждают до 18-20° С, разбавляют водой (5 мл) и нейтрализуют раствором гидрата окиси бария до рН 4. Осадок сульфата бария отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме досуха, оставщееся вещество растворяют до 50 ли ацетона, раствор фильтруют, фильтрат упаривают и остаток перекристаллизовывают из хлороформа. Получают 0,45 г с т. пл. 138-140° С. Унаривапием хлороформенного маточпика дополнительно получают 0,01 ест. пл. 110- 112° С, после перекристаллизации из хлороформа т. пл. 129-131° С. Общий выход 0,46 г (42,2о/о).

Пример 4. 5-Мети л у р а ЦП л (тимин). Раствор 0,9 г (0,004 моль) р-анилинометилакрилоилмочевины в 1 мл 96-98Уо-ной серной кислоты нагревают при 100С в течение 40 мин, охлаждают до 18-20° С и к иему прибавляют 3 мл воды. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 0,42 г тимина ст. пл.305°С.

Выход 80,5Vo- После перекристаллизации

из воды т. пл. 310-312° С.

Предмет изобретения

Способ получения урацила или его 3- или 5-алкилпроизвод11ых на основе р-ариламиноакрилоилмочевииы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса р-ариламиноакрилоилмочевину обрабатывают концентрированной .серной кислотой при температуре 50- 100° С.