СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИЭФИРОВ 1, 2, 3, 4, 11, 11- ГЕКСАХЛОРТРИЦИКЛО- Советский патент 1967 года по МПК C07C69/753 C07C67/08 

Данное изобретение относится к получению неописанных эфиров 1, 2, 3, 4, 11,11-гексахлортрицикло-(2,4, 1, 0)-ундецен-2-дикарбоновой 7,8-кислоты. Предлагается этерификацию алифатическими спиртами ангидрида вышеуказанной кислоты вести при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя. Для интенсификации этерификации с целью преимущественного получения диэфиров процесс осуществляют в присутствии кислого катализатора, например соляной кислоты.

Пример 1. Получение моноэфиров.

В качестве исходного сырья используют ангидрид 1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло(2,4, 1, 0)-ундецен-2-дикарбоновой-7, 8-кислоты с т. пл. 272-273°С и алифатические спирты Ci-CIQ. Растворителем служит бензол.

Моноэфиры получают следующим образом. В двухгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, термометром и холодильником, загружают исходные компоненты в рассчитанных количествах и растворитель. По окончании реакции полученный этерификат разгоняют. При этом отгоняется растворитель и не вошедший в реакцию спирт. Остаток состоит из моноэфира и непрореагировавшего ангидрида. К остатку добавляют бензол. Эфир переходит в бензол, а не растворимый в нем исходный ангидрид

выпадает в виде кристаллов, которые отфильтровывают, сушат и идентифицируют. Бензольную вытяжку, состоящую из моноэфира, упаривают и содержащийся в нем эфир анализируют (определяют его физикохимические константы: число омыления, молекулярный вес, элементарный анализ на содержание хлора,, углерода и водорода).

Условия реакции этерификации:

Молярное соотношение ангидрида и спирта1:2Продолжительность,

час

Бензол, мл

100 Температура, °С

78-80

(температура кипения смеси).

Берут 20,0 г ангидрида 1,2,3,4, 11,11-гекундецен-2-дикарсахлортрицикло- (2, 4, 1, 0)

боновой-7, 8-кислоты и 3,0 г метилового спирта.

Получают 1,6 г -(7,0%) ангидрида 1,2,3,4, 11, 11-гексахлортрицикло-(2, 4, 1,0) -ундецен 2-дикарбоновой-7,8-кислоты, 0,6 г (2,6%) Метилового спирта, 19,8 г (86,1%) моноэфира. Потери составляют 1,0 г (4,3%). Выход моноэфира от теории 92,1 %.

(2, 4, 1, 0) -ундецен-2-дикарбоновой-7, 8-кислоты с т. пл. 272-273°С и алифатические спирты Ci-Cio нормального и изостроения. В качестве катализатора применяют соляную кислоту (фиксонал), а в качестве растворителя - бензол.

Диэфиры получают следующим образом. В двухгорлую колбу, снабженную ртутным затвором, механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают исходные компоненты в рассчитанных количествах, катализатор и растворитель. По окончании реакции полученный этерификат разгоняют. При этом отгоняется растворитель и не вошедший в реакцию снирт. Остаток состоит в основном из диэфира, частично моноэфира и не вошедшего в реакцию исходного ангидрида.

К остатку добавляют бензол. Эфиры переходят в бензол, а нерастворимый в нем ангидрид выпадает в виде кристаллов, которые отфильтровывают, сушат и идентифицируют. Бензольную вытяжку, состояш;ую из моно- и диэфиров, упаривают и содержащиеся в ней Эфиры разделяют низкотемпературной дробной перекристаллизацией из гептана. Выпавщие из раствора моноэфиры отфильтровывают и сушат, а гептановую вытяжку, содержащую диэфиры, выпаривают.

Выделенные таким образом моно- и диэфиры анализируют (определяют их физико-химические константы: число омыления, молекулярный вес, элементарный состав на процентное содержание хлора, углерода и водорода) .

Условия реакции этерификации:

Молярное соотношение

ангидрида и спирта1 : 3

Температура, °С

78-80

(температура кипения смеси) 100

Бензол, мл Продолжительность,

час6

Катализатор, г0,6

Берут 20,0 г ангидрида 1, 2, 3, 4, 11, 11-гексахлортрицикло-(2, 4, 1, 0)-ундецен-2 - дикарбоновой-7, 8-кислоты и 12,0 г метилового спирта.

Получают 8,6 г (26,9%) метилового спирта и 22,0 г (68,7%) диэфира 1,2,3,4,11,11гексахлортрицикло-(2, 4, 1, 0) - ундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты. Потери составляют 1,4 г (4,4%). Выход диэфира от теории 99,1%. В табл. 1 приведены условия процесса этерификации 1,2,3,4,11,11 - гексахлортрицикло-(2, 4, 1, 0)-ундецен-2-дикарбоновой-7, 8кислоты различными спиртами, в табл. 2 и 3 - физико-химические константы полученных моно- и диэфиров соответственно.

Предмет изобретения

1. Способ получения моно- и диэфиров 1,2, 3,4, 11, 11-гексахлортрицикло- (2,4, 1,0) - ундецен-2-дикарбо1ювой-7,8-кислоты, отличающийся тем, что, ангидрид I, 2, 3, 4, 11, 11-гексахлортрицикло-(2, 4, 1, 0)-ундецен-2 - дикарбоновой-7,8-кислоты этерифицируют алифатическими спиртами при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения диэфиров, процесс ведут в присутствии кислого катализатора, например соляной кислоты.

Таблица 1

ра Молярное соотношение ангидрида кислоты и спирта 1 : 1о; продолжительность процесса 10 час, температу78-80°С; количество исходного ангидрида 10 г, а органического растворителя - бензола 100 мл.

Таблица 3