СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРНЫХ СЛЮЛ Советский патент 1971 года по МПК C08G63/42 C08G63/46 C08G63/58 

Известен способ получения полиэфирных смол на основе эпихлоргидрина е кислотных компонентов (ангидридов дикарбоновых кислот). Однако получаемые полиэфиры не обладают огнестойкостью.

Предлагают при синтезе полиэфирных смол в качестве исходного кислотного компонента применять ангидриды 1,2,3,4,11,11-гексахлортрици1кло-(2,1,0,4)-ундецен1 - 2 - дикарбоновойкислоты, а именно ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4) - ун1децен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты или ангидрид 1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4)-6 - метилундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты.

Применение указанных ангидридов позволяет получать полиэфиры высокохлорированные, огнестойкие, причем с повышенной стабильностью при хранении за счет того, что атомы С1 в молекуле ангидрида находятся дальше от а-водородпых атомов, и в силу этого снижается возможность отшепления НС1.

Для придания ненасышеняоств предлагаемым полиэфирам во время синтеза вводят при достижении кислотного числа 25-30 мг кон/г малеиновый ангидрид. Сшивание полученных полиэфиров осуществляют известными сшивающими агентами для ненасыщенных полиэфиров, например стиролом.

термометром, загружают 0,1 моль (43,9 г) хлорированного ангидрида, 0,2 моль (18,5 г) эпихлоргидрина и 0,2% (от общего веса компонентов реакции) пиридина в качестве катализатора. Содержимое колбы нагревают на водяной бане при 70°С. Процесс контролируют, и по изменению кислотного числа (как только кислотное число достигнет 30±5 мг кон/г с.молы) добавляют 0,1 моль малеинового ангидрида. Полиэтерификацию продолжают до значения кислотного числа 30-40 мг кон/г смолы (этот процесс протекает за 10- 11 час), после чего реакционную массу растворяют в 300-400 мл дихлорэтана, затем гомогенный раствор выливают, перемешивая, в 0,8 л петролейного эфира для переосаждения. Далее отфильтрованный порошок сушат под вакуумом (в вакуум-шкафу - при 50-70°С в течение 3-5 час). Высушенный таким образом полиэфир темню-коричневого цвета с т. пл. 85-95°С подвергают анализу. Из фильтрата после отгонки петролейного эфира и дихлорэтана выделяют непрореагировавщий исходный ангидрид с мол. вес. 20,60.

Найдено, %: С 39,50; Н 3,11; С1 40,65.

Вычислено, %: С 39,88; Н 3,04; С1 39,35. Температура, °С70 Молярное соотношение хлорированного ангидрида к малеино- вому ангидриду и эпихлоргидринуПродолжительность реакции, час Катализатор (пиридии), вес. % Состав, г ангидрид 1,2,3,4,11,11 -гексахлортрицикло-(2,1,0,4)-6-метилундецеи-2-дикарбоноБой-7,8-кислотымалеиновый ангидрид эпихлоргидрин В е е го Получено, г полиэпихлоргидринмалеииатгексахлорметилтрициклоуидеценатангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4) -6-метилундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты (не .вступивший в реакцию) Потери Выход полиэфира, %88 Пример 3. Полиэпихлоргидринмалеи гексахлортрициклоундеценат. Условия реакции следующие: Температура, °С70±3 Молярное соотношение хлорированного ангидрида к малеиновому ангидриду и эпихлоравгидрину1:1Продолл ительность реакции, час 11 Катализатор (пиридин), вес. % 0,2 Состав, г ангидрид 1,2,3,4,11,11 -гексахлортрицикло-(2,1,0,4)-ундецен-2дикарбоновой-6,7-кислоты42,9 малеиновый ангидрид9,8 эпихлоргидрин18.5 Всего71,2 Получеио, г полиэпихлоргидринмалеинатгексахлортрициклоундеценйт62,2 ангидрид-1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло- (2,1,0,4) -упдецен-2дцкарбоновой-6,7-кислоты( не вступивший в реакцию)4,2 Потери Выход полиэфира. Полученную смолу отверждают со стиролом в присутствий инициатора (перекиси бензоила) и ускорителя (диметиланилина) по известной методике. Ниже приводят физико-химические свойства отвержденного полиэпихлоргидринмалеинатгексахлортрициклометилупдецеиата. Предмет изобретения 1.Способ цолучения полиэфирных смол путем взаимодействия эпихлоргидрина с кислотным компонентом, отличающийся тем, что, с целью придания полиэфирам повышенной огнестойкости, в качестве кислотного компонента применяют ангидриды 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4) - ундецен-2-дикарбоновой кислоты. 2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что в качестве ангидридов указанной кислоты примевяют ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло-(2,1,0,4)-ундецеи-2 - дикарбоновой - 7,8кислоты или ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлортрицикло - (2,1,0,4)-6 - метилундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты. 3.Способ по пи. 1 и 2, отличающийся тем, что в реакционную массу при дости женьи кислотного числа 25-39 мг КОН/г вводят малеиновый ангидрид.