СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ р-ЗАМЕЩЕННОЙ ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C253/30 C07C255/03 C07C255/33 

Цнанэтилирование органических веществ, содержащих подвижный атом водорода (спирты, фенолы, меркантаны, амины, кетоны), обычно протекают в присутствии оснований или кислотных катализаторов.

Реакция циаиэтилирования углеводородов, таких как тетрагидрофуран, тетралин, ксилолы, мезитилен, дифеннлметан и другие, содержащих подвижный атом водорода, в присутствии типичных катализаторов цианэтилироваиия (щелочных или кислотных) не идет.

Нами установлено, что циаиэтилирование указанных углеводородов протекает с выходом 50% па исходный акрилоиитрил, в присутствии перекиси третичного бутила. Соединения пригодиы как стимуляторы роста хлопчатника.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предложенный снособ. Все нолученные нитрилы индентифицированы по кислотам, получающимся при омылении их.

Пример 1. Получение нитрила тетрагидрофурилпропионовой кислоты.

После отгонки избытка тетрагидрофурана получено 1,6 г (50%) нитрила тетрагидрофураннропионовой кислоты с т. кип. 77°/3 мм.

Выход продукта реакции 1,6 г (50% в расчете на взятый акрилонитрил).

Пример 2. Получение нитрила 3-фенилмасляной кислоты. Смесь 240 мл (2,8 г-моль) толуола, 10,6 г

(0,2 г-люль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г-моль) перекиси третичного бутила нагревают в 4-х запаянных трубках в печи Карриуса при 180- в течение 4-5 час. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме.

Получен нитрил 3-фенилмасляной кислоты с т. кип. 100-110°С/2 мм, п25 1,4883, в ИКспектрах присутствуют полосы поглощения нитрильной группы (2225 слг-i) и ароматического ядра (1505, 1600 сл).

Выделена соответствующая нитрилу кислота с т. пл. 48°С.

Пример 3. Получение нитрила 3-«-толилмасляной кислоты.

Смесь 240 мл (2,2 г-моль) п-ксилола, 10,6г (0,2 г моль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г - моль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянной стеклянной трубке при 180-200°С 4-5 час. После фракционирования выделяют

ПО-115°С/2 мм, п 1,4981, ИК-спектры показывают наличие нитрильной группы и ароматического ядра, соответствующая кислота получена омылением, т. пл. 54-55°С.

Пример 4. Получение нитрила 3- 1г-толилмасляной кислоты.

240 мл (2,2 г-моль) л-ксилола, 10,6 г (0,2 г-люль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г-моль) перекиси третичного бутила нагревают в стеклянной трубке при 180-200°С 4-5 час. Фракционированием в вакууме получают нитрил 3-ж-толилмасляной кислоты с т. кип. 135- 140°С/5 мм, п 1,5000; частоты 2225 CM-I и 1495, 1610 ОП; выделена соответствующая нитрилу кислота с т. нл. 29-30°С.

Пример 5. Получение нитрила 3-о-толилмасляной кислоты.

240 (2,2 г-моль) о-ксилола, 10,6 г (0,2 г-люль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г-моль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянных трубках 4-5 час при 180-200°С. Выделен нитрил 3-о-толилмасляной кислоты с т. кип. 125-135°С/4 мм, п 1,5041, в ИКспектре присутствуют полосы 2225 с/и-i и 1500, 1610 см-1; соответствующая кислота имеет т. нл. 58,5-59,5°С.

Пример 6. Получение нитрила 5-у-(Ь 3-диметилфенил) -масляпой кислоты.

Смесь 240 мл (1,4 г-моль) мезитилена, 10,6 г (0,2 г-моль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г-моль) нерекиси третичного бутила нагревают в 4-х трубках около 5 час при 180- 200°С. Получен нитрил 5-Y-(l, 3-диметил)-фенилмасляной кислоты с т. кип. 125- 127С/3 мм., п§ 1,5090, в ИК-спектре обнаружены полосы 2225 слп, 1605 выделена соответствующая кислота с т. пл. 59-60°С.

Пример 7. Получение нитрила а-тетралилпропионовой кислоты.

В колбу с 240 мл (1,5 г-моль) тетрали«а нри 160°С постепенно добавляются смесь 1 г

(0,07 г-моль) перекиси третичного бутила, 10,6 г (0,2 г-моль) акрилонитрила в 25 мл тетралина при ностоянно.д неремешивании, после чего смесь нагревают 4,5 час нри 180- 190°С.

После фракционирования выделен нитрил тетралилпропионовой кислоты с т. кип. 160- 165°С/2 мм, п 1,5525, ИК-спектры показывают наличие - C N-группы, ароматического кольца; соответствующая кислота имеет т. пл. 56-60°С.

Пример 8. Получение нитрила 3-дифенилмасляной кислоты.

Смесь 240 мл (1,4: г-моль) дифенил.метана, 10,6 г (0,2 г-моль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г-моль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянной трубке 4-5 час при 180-200°С. Выделен нитрил дифенилмасляиой кислоты с т. кип. 230-240°С/3 мм, п 1,5679, соответствующая нитрилу 3-дифенилмасляная кислота получена омылением спиртовым раствором щелочи, т. пл. 102,5-103°С. ИК-спектры нитрила показывают наличие -

CN-группы (2225 ) и ароматического кольца (1600 сл4-1).

Не вступившие в реакцию дифенилметан и 40% акрилонитрила возвраш,аются неизменными.

Предмет изобретения

Способ получения нитрилов р-замещенной нропионовой кислоты, отличающийся тем, что углеводород, содержащий активный атом .водорода, подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в присутствии перекиси третичного бутила при температуре 180-200°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.