СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/30 

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений с двумя фосфоруглеродными связями, т:, е. бензилфосфиновых кислот общей структуры

RS

/

Р-ОН,

АгСН2

II о

где R - алкил, арил или аралкил;

Аг - замещенный или незамещенный фенил.

Известен способ получения бензилфосфиповых кислот, основанный на реакции гидролиза эфиров или галоидангидридов соответствующих фосфиновых кислот.

в качестве исходных продуктов используют соединения, содержащие две фосфоруглеродные связи, простые и рациональные пути синтеза которых пока не разработаны.

Цель предлагаемого изобретения состоит в разработке способа получения бензилфосфиновых «ислот, который позволит экономически обоснованно проводить изучение этих соединений в различных областях техники и народного хозяйства.

Для этого предложено использовать неизвестную ранее реакцию диарилфосфонитов с бензилхлоридами и спиртами.

гентов до 150- 250°С при атмосферном или повышенном давлении.

Конечные продукты выделяют обычными приемами, например кристаллизацией или в виде солей.

Пример 1. Получение дибензилфосфино.вой кислоты.

А. Смесь 0,02 г-моль дифенилбензилфосфонита, 0,024 г-моль бензилхлорида и

0,12 г-моль абсолютного н-бутилового спирта нагревают в запаянной стеклянной ампуле при 160-180°С в течение 6-7 час. Фильтрованием выделяют 2 г (40,5%)дибензилфосфиновой кислоты с т. пл. 185-186°С. Фильтрат

упаривают в вакууме при температуре баки 150-160°С и кристаллизацией остатка выделяют дополнительно 1 г (20,2%) дибензилфосфиновой кислоты. Общий выход 60,7о/о; 1. пл. 189-190°С (этанол). Проба смешения

с известным образцом депрессии температуры плавления не дает. Кислотный эквивалент 244, выч. 247,3. Литературные данные: т. пл. 191, 192, 180°С. Б. Смесь 0,02 г-моль дифенилбензилфосфонита, 0,024 г-мольбензилхлорида и

0,12 г-моль абсолютного октилового спирта нагревают при кипении реакционной массы в течение 8-10 час и фильтрован ем выделяют дибензилфосфиновую кислоту с выходом 42о/онита, 0,02 г моль бензилхлорида и 0,048 г моль абсолютного бензилового спирта кипятят в течение 5-6 час и фильтрованием выделяют дибензилфосфиновую кислоту с выходом 52%,

Пример 2. Получение бензил-4-хлорбензилфосфиновой кислоты.

А. Смесь 0,02 г-моль ди-(4-хлорфенил)-бензилфосфонита, 0,024 г-моль 4-хлорбензилхлорида и 0,12 г-моль абсолютного бутилового спирта нагревают в запаянной ампуле при 220-225°С в течение 7-8 час. Фильтрованием выделяют продукт с выходом 48, т. пл. 164-165°С (из этанола). Кислотный эквивалент 277,3; выч. 280,7.

Найдено, %; С1 13,06; Р 11,90.

СиНиСЮгР.

Вычислено, %: С1 12,63; Р 11,04.

Б. Смесь 0,02 г-моль ди-(2,4,5-трихлорфенил)-бензилфосфонита, 0,024 г-моль 4-хлорбензилхлорида и 0,08 г-моль абсолютного октилового спирта кипятят в течение 6-7 час. Реакционную массу выдерживают в вакууме водоструйного, а затем масляного насоса при температуре бани до 170-175°С. Остаток кристаллизуют из этанола и выделяют продукт с выходом 59%; т. пл. 164-165°С.

Пример 3. Получение бензилфенилфосфиновой кислоты.

Смесь 0,015 г-моль дифенилфенилфосфоиита 0,018 г-моль бензилхлорида и 0,03 г-моль абсолютного бутилового спирта нагревают в запаянной ампуле при 220-240°С в течение 7 час. Вакуумированием смеси и последующей кристаллизацией остатка выделяют кислоту, выход 36,2о/о; т. пл. 164-165°С. Кислотный эквивалент 236; выч. 232,2.

Найдено, %: Р 13,10.

CisHisOaP.

Вычислено, р 13,35.

Пример 4. Получение аммонийной соли метилбензилфосфиновой кислоты.

Смесь 0,015 г-моль дифенилметилфосфонита, 0,017 г-моль бензилхлорида 0,04 г-моль абсолютного бутилового спирта нагревают в запаянной ампуле нри 220-240°С в течение 7 час. Реакционную массу выдерживают в вакууме водоструйного, а затем масляного насоса нри температуре бани до 140-145°С. Остаток растворяют в 20 мл эфира и через смесь барботируют сухой аммиак до щелочной среды. Выпавщие кристаллы отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 45%, т. пл. 120-125°С.

Найдено, %: N 7,40; Р 15,70.

CgHuNOaP.

Вычислено, %; N 7,48; Р 16,55.

Предмет изобретения

1. Способ получения бензилфосфиновых кислот общей формулы

Р-ОН,

АгСНз 11 О

где R - алкил, арил или аралкил;

Аг - незамещенный или замещенный фeниv, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диарилфосфонит подвергают взаимодействию с бензилхлоридом и спиртом, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут нри нагревании до 150-250°С.