СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИПИРИДИЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D213/22 

Известен способ получения бнпиридилов взаимодействием избытка пиридина с натрием, магнием или алюминием при нагревании в атмосфере азота с последующим окислением промежуточного металлпроизводного пиридина кислородом или воздухом.

Предлагаемый способ получения бипиридилов, заключается во взаимодействии избытка пиридина с активным металлом, например, натрием, магнием или алюминием, ири нагревании с последующей обработкой реакционной смеси водой и выделением бипиридилов известными способами.

Обработку водой проводят без предварительного удаления избытка пиридина.

Процесс обработки реакционной массы водой проводят ири температуре 40-120°С.Для поддержания температуры в указанном интервале (реакция экзотермическая) воду добавляют иорциями или применяют внешнее охлаждение. Воду берут в количестве 1,75- 2,5 моль на 1 моль натрия, лучше 2,2 моль.

Весь процесс проводят в условиях, исключающих присутствие кислорода или воздуха, что достигается за счет продувания реакционной массы азотом.

Пример 1. Металлический натрий (46 ч. 2 эквивалента) в форме дисперсии в триметилбензоле (92 ч.) добавляют в течение 45 мин в пиридин (632 ч., 8 моль), переметивают в атмосфере азота при охлаждении так, чтобы температура смеси поддерживалась на уровне 90°С. После окончания добавления натрия смесь выдерживают при температуре 85- 90°С в течение 15 мин ири непрерывном перемешивании, после чего сразу добавляют воду (80 ч.). Воду добавляют через 15 мин после чего перемешивание продолжают еще 15 мин. Цвет продукта реакции изменяется от черного к коричневому при добавлении воды. Продукт нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре без перемешивания в течение 1 час, после чего верхний органический слой (750 ч.) отделяют от нижнего водного слоя (125 ч.). Менее 1 ч. из 80 ч. едкого натра, образовавшегося в результате реакции и оставшегося в верхнем слое после отделения, и менее 1 ч. пиридина было отведено oi нижнего водного слоя.

Органический слой перегоняют, выделяют пиридин (476 ч.) и смесь 2,2-бипиридина (0,2 ч.), 2,4-бипиридила (5 ч.) и 4,4-бипиридила (49 ч.).

Пример 2. Процесс повторяют, как описано в примере 1, за исключением того, что реакцию взаимодействия натрия и пиридина и последующее добавление воды проводят при 100°С. Выделяют пиридин (471 ч.) и смесь 2,2-бипиридина (0,2 ч.), 2,4-бипиридила (4 ч.) и 4,4-бипиридила (42 ч.).