ОЮЗНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07C63/36 

1

Изобретение относится ;к способу лолучения 2-бромнафталевой кислоты, применяемой для различных си-нтезов, в частности для синтеза 2-бром- и 7-бромнафтостиролов и дибромантрона.

Известен сложный многостадийный способ получения 2-бромнафталевой кислоты из аценафтена, заключающийся в нитровании аценафтена в уксусном ангидриде до З-нитроацеиафтена, восстановлении последнего до 3-аминоаценафтена, замене аминогруппы на бром и ОКислении 3-бромаценафтена бихроматом натрия в уксусной кислоте до 2-бром«афталевой кислоты.

Выход промежуточных продуктов на кал{дой стадии этого синтеза низкий, поэтому и выход 2-бромнафталевой кислоты, считая на исходный аценафтен, не превышает 3-4%.

С целью упрощения процесса и повышения выхода .продукта аценафтен в первой части трубчатого аппарата проточного типа подвергают парофаЗНому окислению воздухом на марга-нцевом катализаторе до аценафтилена, который во второй части аппарата сразу бромируют в паровой фазе избытком брома и сырой продукт реа кции, представляющий смесь различной степени броми.рования 3-бромаценафтена и З-бромаценафгилена в (пятичленный ЦИКЛ , окисляют бихроматом натрия в уксусной Кислоте до 2-бром нафталевой иислоты известным спосооОМ, например, бихроматом натрия в уюсусной «ислоте.

По предлагаемому способу отпадают малоэффективные операции по косвенному введению атома брома в аценафтеновое ядро в 3положение, т. е. нитрованию аценафтена в уксусном ангидриде, выделению из сложной смеси различных изомеров 3-нитроаценафтена, восстановлению его до 3-аминоаценафтена

и переведения последнего через соль диазония в 3-бромаценафтен.

Пример. Берут катализатор, приготовленный по описанной ниже методике. В раствор 30 г кристаллогидрата азотнокислого марга«да в 100 мл воды вносят 200 ли лтемзы (насыпной объем, частицы 2--3 ,и.и) и упаривают при частом помешиваНии досуха. Затем через нагретую до 250°С пемзу продувают горячий воздух до полного прекращения выделения двуокиси азота (2 час).

Совмещенное окис.чение и бромирование проводят На установке, основным узлом которой является трубчатый стеклянный реактор диаметром 14 мм и длиной 350 мм. Реа«тор

заполняют катализатором на две трети обогреваемой зоны, а одну треть обогреваемой зоны оставляют в качестве реакционного объема для осуществления реакции парофазного бромирования аценафтилена, образовавшегося в первой части обогреваемой зоны.

Температура реактора 450°С, объем катализатора 30 мл, расход воздуха на окисление 0,63 л/мин, па подачу брома 0,21 л/мин, в)емя реащИИ 9 мин.

В этих условиях из-5,9 г аценафтеиа получают 12,8 г темио-ораижевого твердого продукта реакции, содержащего 02% брома.

От 12,8 г лолучеииого .продукта реакции берут 1 г, растворяют в 30 мл ледяной уксусной 1КИСЛОТЫ, добавляют 6 г бихромата натрия и кипятят с обратным холодильником 2 час. РеациоННую массу разбавляют 200 мл воды, вынавший иродукт отфильтровывают и промывают. К осадку добавляют 100 мл 2%-ного раствора соды, нагревают до растворения осадка (-45 мин) и фильтруют. Из фнльтрата добавлением соляной кислоты осаждают 0,41 г 2-бромнафталевой кислоты (46% от теоретического, считая на исходный аценафтен).

После одной кристаллизации нз уксусного ангидрида получают ангидрид 2-бромпафталевой кислоты с т. пл. 258-260°С.

Найдено, %: Вг 28,84; 28,69.

CiaHsOsBr.

Вычислено, %: Вг 28,83.

Предмет изобретения

1.Способ Получения 2-бромнафталевой кислоты из аценафтена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, аценафтен окисляют в ларовой фазе кислородом воздуха в присутствии катализатора, например, содержащего марганец, и полученный при этом аценафтилен бромируют с /последующей обработкой нри Нагревании известньши окислителями, например бихроматом натрия в растворителе, например уксусной кислоте, и выделением продукта известным снособом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что ОКисление и бромирование ведут при температуре 450°С.

3.,Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку бихроматом ведут при кипячении реакционной см-еси.