СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА Советский патент 1971 года по МПК C07D311/02 C07C63/38 

Изобретение относится к способу получейия нафталевого ангидрида, который находит применение в производстве органических люминофоров, красителей, .пластмасс и синтетических волокон.

Известен опособ о:кисления аценафтена молекулярным кислородом при температуре 148-260°С и давлении 105 ат в среде уксусной кислоты в присутствии катал-изатора, содержащего кобальт и марганец, промотированного бромидом аммиака. Частично затвердевшие частищы отделяют экстракцией водным раствором едкого натра при температуре 80°С. Затем фильтруют с последующим Подкислением фильтрата 5 н. раствором соляной кислоты, фильтрацией и промывкой осадка водой, сущкой И перекристаллизацией из горячей уксусной кислоты в присутствия древесного угля. Выход составляет 72,4- 74%. Температура плавления нафталевого ангидрида 272-274°С.

Однако известный способ характеризуется сравнительно низким выходом и недостаточно высокой степенью чистоты целевого продукта, сложностью технологического процесса, а также использованием дефицитного катализатора - кобальта.

го процесса и исключение применения дефицитного катализатора.

Отличительная особенность предлагаемого способа заключается в том, что окисление аценафтена проводят при температуре 60- 150°С и атмосферном давлении в среде алифатических монокарбоновых кислот, содержащих 5-9 атомов углерода, в присутствии катализатора - ацетата марганца, промотированного бромидами щелочных металлов. Содержащий катализатор фильтрат (оксидат) после отделения щелевого продукта многократно используют для окисления аценафтена. Процесс проводят также и в среде технических фракций алифатических монокарбоновых кислот Со-Сб или .

Предложенный способ проще известного, поскольку при его применении не требуется экстракции, фильтрации, подкисления фильтрата 5 н. раствором соляной кислоты, фильтрации и промывки осадка водой, сушки и перекристаллизации из органических растворителей. Продукт, полученный указанным способом, практически чист и не требует дополнительной очистки.

Пример 1. Смесь, состоящую из 20 г аценафтена марки «ч, 5 г ацетата марганца, 0,6 г бромистого калия и 400 мл капроновой КИСЛОТЫ, загружают в реактор. Реакционную массу при размешивании нагревают

до 120°С с одновременной подачей молекулярного .кислорода со скоростью 1,5-2 л/мин, и гари этой температуре и атмосферном давлении ее выдерживают 3-4 час. Охлажденную до 20-30°С реакционную массу фильтруют, отделяя целевой продукт от фильтрата. Получают 24,7 г продукта, что составляет 96% от теории, с т. пл. 272°С (по литературиьгм давньгм, т. пл. нафталевого ангидрида 272-274°С) и 98,1%-ны,м содержанием нафталевого ангидрида.

Пример 2. 20 г техздического аценафтена растворяют При температуре 40-50°С в 400 мл технической фракции алифатических монокарбоновых кислот СБ-Cg и фильтруют. В реактор загружают 5 г ацетата марганца, 0,6 г бромистого калия и приготовленный раствор аценафтена. Реакцию проводят в условиях, аналогичных при-меру 1. Получают 24,2 г продукта с т. ил. 271-272°С с 98%-ным содержа«ием нафталевого ангидрида. Выход нафталевого ангидрида составляет 94,7%.

Пример 3. Смесь, состоящую из 20 г аценафтена марки «ч, 5 г ацетата марганца, 0,6 г бромистого калия и 400 мл технической фрахдии алифатических мойокарбоновых

кислот Су-Сд, загружают в реактор. Реакцию проводят В условиях, аналогичных примеру 1. Получают 24,0 г (94,4% от теории) продукта с т. пл. 268-270°С и с 96-97%-ным

содержанием нафталевого ангидрида.

Пример 4. В фильтрате, полученном в .примере 1 или 2, растворяют 20 г технического аценафтена при температуре 40-50°С и фильтруют. Реакционную массу нагревают

до 125°С. Условия реакции аналогичны примеру 1. Получают 24,2 г продукта с т. пл. 271-272 0 и 96-97%-ным содержанием нафталевого ангидрида. Выход последнего составляет 94,7%.

гт

Предмет изобретения

Опособ получения нафталевого ангидрида путам окисления аценафтена кислородом в присутствии апетата марганца и щелочного

бромида при нагревании .в среде алифатической кислоты с последуюгцим фильтрованием целевого продукта, отличающийся тем, что, с .целью повышения выхода и чистоты целевого ангидрида и упрощения процесса, последний ведут при температуре 60-150°С в среде алифатической кислоты, содержащей от 5 до 9 углеродных атомов.