4-(3-Карбоксипропионил)-нафталевый ангидрид как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и способ его получения Советский патент 1977 года по МПК C07D311/02 C07C63/40 

В трехгорлую колбу емкост1 ю 5О мл, снабженную мехаттмеской мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 2О мл 9О%-ной уксусной кислоты, О,2 г бихромата , 0,2 г хлористого натрия в перемешивают гфи 7О-80 С по полного растворения твердых продуктов. В приготовленную окислительную смесь вносят 0,5 г 5-(-карбоксипропионил)-аценафтена и пере меШивают при 98-1ОО С в течение 7,58 час, побавпяя в течение первых 4О-45 мин 2,36 г бихромата натрия порциями по 0,1О,2 г. Реакционную массу выпивают в 4О мл 20%-ного раствора соляной 1Л1Споты и упаривают на водяной бане до объема 20-25 мл, а тавший осадок фильтруют и промывают до нейтральной реакции. Получают 0,38 г целевого продукта. Выход 65% (от теории), т. кип. 269-271°С. После четырехкратной кристаллизации из уксусной кислоты температура ппавпения 27О-271°С, Найдено, %: С 64,5 j Н 3,36. Вычислено, %: С 64;57 ; Н 2,8О. Пример 2. 1,4,8-Нафталинтрикарбоновая кислота, В колбу по примеру 1 загружают 1О мл ледяной уксусной кислоты, 0,2 г хлористого железа, 1 г 4-(3-карбоксинропионил)-нафталевого ангидрида и 5 г бихромата натрия и кипятят 7-8 час. После выдержки реакционную массу разбавляют водой, осадок отфильт ровывают и переосаждают 5%-ным раствором кислоты из 5%-ного раствора едкого натра Получают О,62 г целевого продукта. Выход 76% от теории, т. пл. 27О-273°С (из АсОН). Пример 3. 1,4,8-Нафталинтрякарбоновая кислота. В по примеру 1 загружают 12 мл воды, 1 г 4-(3-карбоксипропионял)-нафталевого ангидрида, О,42 г едкого натра, 1,5 г гипохлорита натрия и кипятят на водяной бане 35-45 мин. После выдержки раствор фильтруют, фильтрат подкисляют 2О%-ным раствором соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции. Получают О,69 г целевого продукта. Выход 85% от теории, т. пл. 271 (из АсОН). Формула изобретения 1.4-( 3-Карбоксипропионил)-нафталевый ангидрид как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты. 2.Способ получения соединения по п. 1, отличающийся тем, что 5-(3-карбоксипропионил)-аценафтен окисляют бихроматом натрия в 85-9О%-ной уксусной кислоте в присутствии хлористого натрия при 9О-1ОО°С с выделением целевого продукта. 3.Способ по п. 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что целевой продукт выделяют разбавлением реакционной массы- 2О-25%- Й.1М раствором соляной кислоты и упариванием до 1/3-1/4 первоначального объема. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1.Авторское свидетельство СССР NO 2823О9, кл. С О С 63/40, 1969., 2,М. М.Дашевский, и Е. М. Шамис. Ацетилирование ароматических углеводородов по Фриделю и Крафтсу. Ацетилирование аиенаф TetioB. Научные записки Одесского политехнического института. Одесса, Химия в химическая технология, 40, 1962, с. 83. 3. Авторское свидетепьство СССР № 232239, кл. С 07 С 51/54, 1967.