СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ БЕНЗИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C219/10 

Данное изобретение относится к области получения сложных эфиров, которые могут найти применение в препаративной химии.

Известен многостадийный способ оолучения эфиров бензиловой кислоты и несимметричных 1-диэтиламиноалканолов-2 или их хлоргидратов, заключающийся в том, что нитроэтан подвергают взаимодействию с формалином или нараформом, яолученный лри этом 2-нитропропанол восстанавливают на катализаторе Ni-Ренея до 2-аминопропанола, затем на 2амииопропанол действуют бромистым алкилом в растворе едкого натрия. Получают 2-диэтиламинапропанол, который подвергают взаимодействию с хлорангидридом 2-хлордифенилуксусной .кислоты в присутствии триэтиламина с последующим гидролизом полученного продукта.

Предложенный способ получения указанных эфиров, состоит в том, что изомерный эфир бензиловой кислоты и несимметричного 2-д11этиламиноалканола-1 или его хлоргидрат нагревают до температуры 100-215°С или до температуры плавления соответственно с последующим выделением целевого продукта известным методом. Выход целевого продукта 50%..

Пример 1. 1,5 г гидрохлорида 2-диэтнламннопропилового эфира бензиловой кислоты нагревают при 165-170°С в масляной бане. Через 3 мин после расплавления осадка хроматографически обнаруживают его изомер- гидрохлорид 1-диэтиламиноизопрапилового эфира бензиловой кислоты. Реакционную массу нагревают еще 14 мин. Остаток после охлаждения перекристаллизовывают из смеси

бензол-ацетон (5: 1). Получают 0,7 г вещества с т. пл. 163-164°С. При частичном упаривании фильтрата дополнительно выделяют 0,5 г эфира.

Пример 2. 2,8 г гидрохлорида 2-диэтиламинопропилового эфира бензиловой кислоты растворяют в 50 мл воды и подщелачивают раствором потаща. Выделивщееся основание извлекают бензолом и оставщееся после отгонки бензола основание нагревают 1 час при

200°С (в масляной бане). После охлаладения реакционную массу растворяют в сухом эфире, пропуская через эфирный раствор хлористого водорода, выделяют гидрохлорид, который перекристаллизовывают из бензола. Получают 1,75 г гидрохлорида 1-диэтиламиноизопропилового эфира бензиловой кислоты с т. ил. 160-162°С.

Основание разделяют на несколько проб по 0,5 мл и процесс изомеризации изучают при различных температурных условиях и продолжительности нагревания.

Проба А. Из выделенного основания снова получают гидрохлорид с т. нл. 153-155°С. Следовательно, При выделении основания не происходит изомеризация.

Проба Б. Основание нагревают 1 час при 100°С в бане и превращают его в гидрохлоРИД. Хроматограмма последнего показывает наличие двух пятен с различными Rt, соответствующими изомерным эфирам. Следовательно, эфир при нагревании в течение 1 час при 100°С частично изомеризуется.

Проба В. Основание нагревают 2 час при 100°С в бане и превращают его в гидрохлорид. Хроматограмма показывает наличие обоих изомеров. Следовательно, при 100°С в течение 2 час изомеризация еще не проходит полностью.

Проба Г. Основание нагревают 8 час при 100°С в бане и превращают его в гидрохлорид с т. лл. 162-164°С;. Хроматограмма показывает наличие только одного вещества. Следовательно, При 100°С в течение 8 час эфир полностью изомеризуется.

Проба Д. Основание нагревают 1 час при 80°С в бане и превращают его в гидрохлорид. Хроматограмма последнего показывает, что лри 80°С в течение 1 час эфир не изомеризуется.

Пример 4. Из 1,8 г гидрохлорида 2-диэтиламино-н-бутилового эфира бензиловой кислоты с т. пл. 129-130,5°С выделяют основанне, как в примере 2, которое затем нагревают в течение 1 час лри 200-215°С Б масляной бане. После охлаждения основание растворяют в сухом эфире, через эфирный раствор пропускают хлористый водород (по конго) и образовавшийся гидрохлорид перекристаллизовывают из смеси бензол-ацетон (1:3). Получают 1,4 г гидрохлорида 1-диэтиламино2-вго/)-бутилового эфира бензиловой кислоты с т. пл. 185-185,5°С.

Пример 5. 0,8 г гидрохлорида 2-диэтиламино-н-амилового эфира бензиловой кислоты с т. пл. 136-137,5°С нагревают при 140- 150°С в масляной бане до расплавления. Через 5 мин после расплавления хроматографически обнаруживают только его изомер-гидрохлорид 1-диэтиламино-2-вгоуэ-амилового эфира бензиловой кислоты. После охлаждения остаток перекристаллизовывают из смеси бензол- ацетон. Т. :нл. 185-187°С.

Пример 6. Из гидрохлорида 2-диэтиламино-н-амилового эфира бензиловой кислоты выделяют обычным способом основание, которое затем нагревают на масляной бане при 100-110°С. Хроматографически обнаруживают, что изомеризация происходит за 2,5 час. После изомеризации из основания получают гидрохлорид с т. пл. 187°С.

Предмет изоб-ретения

Способ получения эфиров бензиловой кислоты и несимметричных 1-диэтиламиноалканолов-2 или их хлоргидратов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, изомерный эфир бензиловой кислоты и несимметричного 2-диэтиламиноалканола-1 или его хлоргидрат нагревают до температуры 100-215°С или до температуры плавления соответственно с последующим выделением целевого продукта известным способом..