СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-4-МЕТИЛ-2-ФЕНИЛ- -1-ТИО-1,2-ДИГИДРО-1, 5, 2,3-ФОСФАОКСАДИАЗОЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/6584 C07F9/24 

Изобретение касается способа получения фосфаоксадиазолов общей формулы

CgH.-N-N I II

Л1Ь:0 - Р С / S О

Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение в качестве фунгицидов.

Предлагаемый способ получения 1-алкокси4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазолов состоит в том, что 1 -хлор-4-метил-2-фенил-1 -тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, желательно при 4- 8°С.

Пример 1. К раствору 8,63 г (О, 035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 40 мл абсолютного эфира при 5-8°С в токе азота при перемешивании приливают раствор 1,23 г (0,035 моль) метилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира в течение 70 мин, оставляют смесь растворов на

ночь п выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают, вещество перегоняют в вакууме и после перекристаллизации из н-гексана получают 1-метокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 143-150 С (0,2-0,25 мм и т. пл. 71-73°С. Выход продукта 3,93 г (47,3о/о от теории). CgHnNaOaPS.

Найдено, о/о: Р 12,37; 12,79. Вычислено, о/о- Р 12,78.

Пример 2. К раствору 8,63 г (0,035 моль) 1 -хлор-4-метил-2-фенил-1 -тио-1,2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 мл абсолютного

эфира лри 6-8° С в токе азота при перемешивании приливают раствор 1,61 г (0,035 лоугь) этилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира в течение 1 час, оставляют смесь растворов на

ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают и остаток экстрагируют н-гексаном. После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме и получают 1-этокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 136-139° С/0,2 мм и п 1,5720. При стоянии он постепенно кристаллизуется. Выход продукта 5,42 г (60,4о/о от теории).

Найдено, од: Р 11,67; 11,79; N 11,07; 11,13. Вычислено, о/о: Р 12,09; N 10, 93.

Пример 3. Аналогично из раствора 8,63 г (0,035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 .iu абсолютного эфира и раствора 2,1 г (0,035 моль) н-нропилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира (температура реакции 4-6°С, время 1,5 час) получают 1-н-пропокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 136-138°С/0,18 мм, По 1,5710 и df 1,2348. Выход продукта 6,01 г (64,6о/о от теории).

CaiHisNaOsPS.

Найдено, о/о: Р 10,76; 11,13; N 10,36; 10,37.

Вычислено, о/о: Р 11,46; N 10,37.

Пример 4. Аналогично из раствора 8,63г (0,035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазола в 30 мл абсолютного эфира и раствора 2,6 г (0,035 моль) «-бутилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира (температура реакции 6-7°С, время реакции 1,5 час) после трехкратной перегонки в вакууме получают 1-н-бутокси-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1, 5, 2, 3-фосфаоксадиазол с т. кип. 122,5-125°С/0,1 мм, который при стоянии постепенно кристаллизуется. Выход продукта 5,44 г (54,8о/о от теории).

CiaHiTNaOaPS.

Найдено, Р 11,06; 11,52; N 9,89; 9,99.

Вычислено, о/в: Р 10,90; N 9,85.

Пример 5. Аналогично из раствора 8,63 г (0,035 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1-тио-1, 2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 30 мл абсолютного эфира и раствора 2,60 г (0,035 моль) изобутилового спирта и 3,54 г (0,035 моль) триэтиламииа в 25 мл абсолютного эфира (температура реакции 4-6°С, время 1,5 час) после двукратной перегонки в вакууме получают 1-изобутокси-4-метил-2-фепил-1 -тио-1,2-дигидро- 1,5,2,3-фосфаоксадиазол с т. кип. 146-150°С/0,18 мм, 1,5808 и d 1,2190. Выход продукта 5,53 г (55, от теории).

Ci HiTNaOaPS.

Найдено, о/о: Р 10,66; 10,75; N 9,76; 9,80.

Вычислено, о/о: Р 10,90; N 9,85.

Предмет изобр етения

1.Способ получения 1-алкокси-4-метил-2фенил-1-тио -1,2-дигидро - 1,5,2,3-фосфаоксадиазолов, отличающийся тем, что 1-хлор-4метил-2-фенил-1-тио-1,2-дигидро - 1,5,2,3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 4-8° С.