Предметом настоящего изобретения является способ получения пе описанных в литературе 4-алкил- или 4-арил-Ьхлор-2-фенил-1,2дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазоловобщей
формулы
CeHs-H-N
Ci-В
где R - алкил или арил, реакцией |3-ацилфенилгидразинов с треххлористым фосфором в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов. Указанные соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.
Пример 1. К раствору 45,05 г (0,3 моль (З-ацетилфенилгидразина и 60,71 г (0,6 моль) триэтиламина в 100 мл хлористого метилена при температуре 8-12°С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 45,35 г (0,3 моль) треххлористого фосфора в 75 мл хлористого метилена в течение 3,5 час. Затем реакционную смесь нагревают 1 час при перемешивании и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают и остаток экстрагируют гексаном. После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме. 11олучают 1 -хлор-2-фенил-4-метил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип.97°С/0,2 лш, выход 60,35 г, 94о/о теоретич.
Найдено, Р 14,17; 14,76; С1 16,73; 16,78; N 13,26; 13,36.
CsHgClNaOP.
Вычислено, о/с,: Р 14,44; С1 16,52; N 13,06.
Пример 2. Аналогично из 8,21 г (0,05 моль) р-пропионилфенилгидразина, 10,12 г (0,10 моль) триэтиламина в 50 мл хлористого метилена и 6,87 г (0,05 моль) треххлористого фосфора в 20 мл хлористого метилена (температура реакции 8-14°С, время 1 час) получают 1-хлор-4-этил-2-фенил1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 112-114,5°С/0,3 мм, выход 3,07 г, 70,6о/о теоретич.
Найдено, р 14,00; 14,04; С1 14,70; 14,94; N 11,83; 11,83.
CgHioClNaOP.
Вычислено, %: Р 13,55; С1 15,51; N 12,26.
Пример 3. Аналогично из 8,91 г (0,05 моль) р-бутирилфенилгидразина, 10,12 г (0,010 моль триэтиламина в 50 мл хлористого метилена и 6,87 г (0,05 моль) треххлористого фосфора в 20 мл хлористого метилена (температура реакции 8-12°С, время 45лшн) получают 1 -хлор-4-пропил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 120- 123°С/0,2 мм, выход 8,89 г, 73,3о/о от теоретич.
Найдено, %: Р 12,11; 12,22; N 11,87; 11,90.
CioHiaClNaOP.
Вычислено, о/о: Р 12,77; N 11,55.
Пример 4. Аналогично из 8,91 г (0,05 моль) р-изобутирилфенилгидразина, 10,12 г (0,10 моль) триэтиламина в 50 мл хлористого метилена и 6,87 г (0,05 моль) треххлористого фосфора в 20 мл хлористого метилена (температура реакции 8-10°С, время 55 мин) получают 1-хлор-4-изопропил2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3 -фосфаоксадиазол, т. кип. 106-107,5°С/0,15 мм, выход 9,44 г 77,80/0 теоретич.
Найдено, Р 12,66; 12,97; С1 14,30; 14,74; N 11,44; 11,47.
CioHiaClNaOP.
Вычислено, о/о: Р 12,77; С1 14,61; N 11,55.
Пример 5.
К раствору 10,61 Z (0,05 моль) р-бензоилфенилгидразина, 10,12 г (0,10 моль) триэтиламина в 60 мл хлористого метилена при температуре 6-8°С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 6,87 г (0,05 моль) треххлористого фосфора в 25 мл хлористого метилена в течение 50 мин. Затем реакционную смесь нагревают 30 мин при перемешивании и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают. Реакционную массу экстрагируют гексаном. Часть растворителя отгоняют, выпавшие кристаллы отфильтровывают и получают 1-хлор-2,4-дифенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 204- 210°С/0,3 мм, т. пл. 150-157°С, выход 8,82 г, 64П/0 теоретич.
Найдено, о/о: Р 11,64; N 10,05; 10,12. Ci.HteClNaOP.
Вычислено, о/о: Р 11,19; N 10,12.
Предмет изобретения
Способ получения 4-алкил- или 4-арил-1хлор-2-фенил-1,2-дигидро -1,5,2,3 - фосфаоксадиазолов общей формулы
CeHs-JSr-N
СГ
где R - алкил или арил, отличающийся тем, что р-ацилфенилгидразины подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов.
