Настоящее изобретение относится к способу получения не описанных ранее 1-амидоили 1-гидразидозамещенных 4-метил-2-фенил1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов. Названные соединения получают взаимодействием 1 моль 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазола с 2 моль первичного или вторичного амина, например пиперидина или фенилгидразина, в органическом растворителе. Н р и м е р 1. К раствору 1,68 г (0,008 моль) 1-хлор- 4-фенил- 1,2-дигидро-1,5,2,3- фосфаоксадиазола в 20 мл абсолютного эфира при в токе азота при .перемешивании добавляют раствор 1,17 г (0,016 моль) диэтиламина в 7 мл абсолютного эфира в течение 20 мин. Оставляют на ночь и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают, вещество перегопяют в вакууме и получают 1-диэтиламидо4-метил- 2-фенил-1,2-дигидро- 1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 95-101°С/0,1 мм рт. ст., По 1,5601, выход 0,8 г, 40% от теории. Найдено, %: Р 11,87 и 12,28; N 16,81 и 16,89. CisHisNsOP. (0,054 моль) пиперидина в 50 мл абсолютного эфира (температура реакции 7-8°С, время 25 мин) в результате двухкратной перегонки в вакууме получают 1-пиперидидо-4метил-2-фенил- 1,2-дигидро-1,5,2,3- фосфаоксадиазол, т. кип. 128-129°С/0,25 мм рт. ст., выход 3,7 7о от теории. Найдено, %: Р 11,87 и 12,10; N 16,08 и 16,14. CiJiisNaOP. Вычислено, %: Р 11,77; N 15,96. П р и м ер 3. К раствору 6,39 г (0,03 моль) 1-хлор -4-метил- 2-феннл-1,2 -дигидро- 1,5,2,3фосфаоксадиазола в 35 мл абсолютного эфира при температуре 8-9°С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 5,6 г (0,06 моль) анилина в 20 мл абсолютного эфира в течение 35 мин. Оставляют на ночь. На следуюн1ий день выпавшие кристаллы хлоргидрата анилина отфильтровывают. Эфирный маточный раствор упаривают в вакууме, выпавшие кристаллы отфильтровывают и получают 1-анилидо-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 101 - 103С (из абсолютного эфира), выход 6,7 г, 83% от теории. Найдено, %: Р 11,59 и 11,96; N 15,38 и 15,51.
гидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 45 мл абсолютного эфира и 6,38 г (0,68 моль) диизопропиламина в 30 мл абсолютного эфира (температура реакции 6-7°С) получают 1-пзопропиламидо -4-метил -2-фенил-1,2-дпгндро -1,5,2, 3-фосфаоксадпзол, т. пл. 52-55°С (из гексэна), выход 8,02 г, 85% от теории.
Найдено, %: Р 10,76 и 11,04; N 15,03 и 15,20.
CiiHsaNsOP.
Вычислено, %: Р 11,09; N 15,05.
Пример 5. К раствору 5,72 г (0,027 моль) 1-хлор- 4-метил-2- фенил-1,2- дигидро -1,5,2,3фосфаокзазола в 25 мл абсолютного эфира при темлературе 8-9°С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 2,91 г (0,027 моль) фенилгидразина и 2,73 г (0,027 моль) триэтиламина в 25 мл абсолютного эфира в течение 30 мин.
На следующий день вынавгиий осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, промывая осадок небольшими количествами абсолютного эфира. Эфирные вытяжки соединяют и упаривают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и получают 1-фенилгидразидо-4-метил-2 -фенил-1,2-дигидро -1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. пл. 113-116°С (с разл., в запаянных капиллярах), 111 - 116°С (с разл., в
незапаянных капиллярах), выход 7,34 г, 95% от теории.
Найдено, %: Р 10,02; 10,23; N 20,04; 20,18.
C,iH,,N,OP. Вычислено, %: Р 10,82; N 19,58.
Пример 6. Аналогично из 9,88 г (0,046 моль 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадизола в 35 мл абсолютного эфира, 5,95 г (0,046 моль) октиламина ii 4,65 г (0,046 моль) триэтиламина в 30 мл абсолютного эфира (температура реакции 8- 12°С, время 1 час) после лерегонки в вакууме получают 1-октиламидо-4-метил-2-фенил 1,2дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 158- 172°С/0,2 мм рт. ст., т. пл. ПО-120°С, выход 9,83 г, 69,3% от теории.
Предмет изобретения
Способ получения 1-амидо- или 1-гидразидозаменденных 4-метил-2-фепил-1,2-дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазолов, отличающийся тем, что I -хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3фосфаоксадиазол подвергают взаимодейстВИЮ с двумя моля.ми первичного или вторичного амина, например ниперидина или фенилгидразина, в органическом растворителе.
