СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ МОНОТИОФОСФИНОВЫХкислот Советский патент 1967 года по МПК C07F9/30 

Изобретение относится к области получения производных фосфиновых кислот, являющихся полупродуктами для синтеза различных кислых эфиров тиофосфиновых кислот и др.

с целью расширения сырьевой базы, предлагается получать ангидриды монотиофосфиновых кислот следующим образом: дихлорангидриды алкил- или арилтиофосфиновых кислот обрабатывают водой при 0°С с -последующим их нагреванием до 60°С. Процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного основания.

Пример 1. 1 моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты и 2 моль триэтиламина растворяют в бензоле, а затем прибавляют по каплям 1 моль воды при 0°С. Реакционную смесь выдерживают 30 мин при комнатной температуре и 30 мин при 60°С. Хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, бензол отгоняют, монотпоангидр ид выдерживают 30 мин под давлением в 10 мм рт. ст., после чего его нагревают до 100-120°С. К полученному монотиоангидриду прибавляют 1 -1,2 моль бутилового спирта и смесь нагревают 2 час при 120-130°С. Непрореагировавший спирт удаляют в вакууме. Реакционный продукт очищают либо перегонкой, либо превращением в натриевую соль с последующим подкислением. Получают метил-О-бутилтиофосфонат с выходом 65%, т. кип. 87-94°С/0,5 мм, 5 1,4818, 1,0902, эквивалент найденный 176, вычисленный 168 (по литературным данным: т. кип. 90°С/0,5 лш, п 1,4829, d2° 1,0922).

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 1 моль дихлорангидрнда фенилтиофосфиновой

0 кислоты, 2 моль третичного основания и 1 моль воды получают фенил-О-бутилтиофосфонат с выходом 65%, ng) 1,5434, 1,1600, эквивалент найденный 233, вычисленный 230 (по литературным данным: П20 1,5460.

Предмет изобретения

Способ получения ангидридов монотиофос0 финовых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, дихлорангидрид алкил- или арилтиофосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с водой при с последующим нагреванием до 60°С в органическом растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода, например третичного амина.