СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ФОСФОНАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/40 

Средние эфиры фос(|)ииовых кисло () применяются в качестве инсектицидов, IcpoiiЦИД01), пластификаторов и т. д.

Наиболее общий сиособ получения eptviHlix .фосфоиатов .заключается в обработке couTiseTствующих хлоран|-идридов спиртами и присутствии акцептора хлористого водорода, чаще всею третичными аминами {триэтиламин, ииридип).

Проведение реакций требует больших количеств инертных растворителей. Выделение иелевых продуктов связано со значительными трудностями.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что в качестве акцептора хлористого водорода используют акрилонитрил, применение которого упрощает проведе}1 е процесса и дает возможность получать целевые продукты с хороишми выходами. В ряде случаевонл превышают выходы, получаемые другими методами. Образующийся в реакции рхлор11))оп11(111итрил моясет быть легко превращен в исходпый акрилонитрил обработкой копнен ji.iiponaHUbiM paciиором цел11Чп.

П р и м ер I. О-О-дибутил-р-хлорэт11Л(|к)с4)онат

фосфиновой кислоты, поддерживал температуру 20--25 С. Затем смесь нагревают до 55- ()0( и выдержиза-от при этой температуре до исчелювепия хлор-ионов в пробе поате гидролп.за ее водой (3-4 час). Фракционной разго(1кой выделяют р-хлорпропиопитрнл с выходом ЭЗп/и и О,О-Д1 б тил-р-хлорэтнлфосфонат с

128-130 С.

9 1,1 «/о (-:

кип.

выходом

liO

n-D L4445; 1,0824;

MRo 62,87;

04 рт. ст.; выч. 63,57).

СюНааСЮзР.

Найдепо, С1 --13,59; Р-11,93.

Выч(1слено, 0/V С1 - 13,84; Р - 12,08.

Пример 2. 0,0-дигексилметилфосфопат.

Получен аналогично из 0,21 г-мо,1Ь п. гекси.ювого спирта., 0,25 г-моль акрилонитрнла и 0,1 С моль дихлорапгидрида метилфосфиноBoii кислоты.

Выход 90,5и/о; г. . 125-127 С {I мм рт. гг.); df 0,9500: Пс 1,4359; MRo 72,61; иыч. 72,58.

С5зН.,.0,Р.

Пайдепо, ч/а. Р -- 11,96. Вычислено, /о: I i i.74.

0,2 г-моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты. Смесь Нагревают до 50-55°С и выдерживают при этой температуре до исчезновения аигидридного хлора (4-6 час). Затем при охлаждении и перемешивании добавляют 0,4 г-моль 40 /о-ного едкого натра и реакционную массу выдерживают 4 час. Органический слой отделяют и высушивают над прокаленным поташом. Фракционной разгонкой выделяют акрилонитрил (регенерация 910/0) О,О-дигептилметилфосфонат.

Выход 87,5о/о;. т. кип. 160-162°С (2,5 мм рт. ст.); df 0.9355; по 1,4373; MRo 82,00; выч. 82,34.

С,5НазОзР.

Найдено, о/о: Р - 10,53.

Вычислено, в/о; Р - 10,61.

Пример 4. О,О-(2,4-дихлорфеноксиэтил)фенилфосфонат.

Получен из 0,02 г моль дихлорангидрида фенилфосфииовой кислоты, 0,041 г-моль р-(2,4-дихлорфенокси)-этанола и 0,06 г-моль акрилонитрила в 20 мл бензола в условиях синтеза О,О-дибутил-р-хлорэтилфосфоната с той лишь разницей, что реакция проводилась при 75-80°С в течение 8 час. Стекловидная

20

масса По 1.5838. Выход технического продукта В малых количествах веш;ество перегоняется практически без остатка, т. кип. 225-228°С (0,3ммрт. ст.).

CaaHioCUOsP. Найдено, о/о: Р- 5,71; С1- 26,82.

Вычислено, «/о: Р-5,76. С1-26,36.

Пример 5. О-бутил-О-гексилметилфосфонат.

Получен из 0,05 г-моль хлорангидрида н. гексилового эфира метилфосфиновой кислоты, 0,6 г мол.ь н. бутилового спирта и 0,0075 г-моль акрилонитрила в условиях синтеза О,О-дибутил-р-хлорэтиЛ1фосфоиата.

Выход 90,20/0, т. кип. 108-109°С (I мм рт. ст.); df 0.9549; По 1,4298; MR о 63,81; выч. 63,35.

.

Найдено, о/о: Р - 13,18.

Предмет изобретения

Способ получения средних фосфонатов из хлорангидридов алкил (арил)фосфииовых кислот и спиртов в присутствии ак;,.птора хлористого водорода, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве акцептора хлористого (зодорода используют акрилонитрил.