СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЛЛКИЛТЕТРАХЛОРФОСФИНОВ С ХЛОРИСТЫМ АЛЮМИНИЕМ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/52 

Г

Изобретение относится к области получения комплексных фосфорсодержащих соединений.

Предложен способ получения комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием. Способ заключается в том, что хлористые алкилы смешивают с треххлористым фосфором и хлористым алюминием. Реакцию проводят в среде растворителя или без него. В качестве растворителя применяют избыток хлористого алкила, жидкий сернистый ангидрид и другие соединения, растворяющие хлористый алюминий, но не взаимодействующие с компонентами смеси.

Пример 1. Получение комплексного соединения метилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием. В трубку длиной 50 см и диаметром 4 см помещают 13,35 г хлористого алюминия (0,1 моль), 13,75 г треххлористого фосфора (0,1 моль), а затем при охлаждении смеси до- 20°С в трубку вводят тем или иным способом 12-13 г хлористого метила (0,15 моль). Трубку запаивают и оставляют при комнатной температуре, время от времени встряхивая.

ступ влаги из воздуха, и многократно промывают сероуглеродом, а затем выдерживают под вакуумом до постоянного веса. Выход 308 г (96% теорет.).

Найдено, %: С1 77,48, 77,45; Р 9,37, 9,50.

Вычислено, о/о.: С1 77,29; Р 9,63.

Пример 2. Получение комплексного соединения этилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием. Осуществляют совершенно аналогичным способом. Из 13,35 г хлористого алюминия (0,1 моль), 14,75 г треххлористого фосфора (0,1 моль) и 13 г хлористого этила (0,2 моль) получают 32,3 г комплекса. Выход 98% теорет. Найдено, %: С1 74,20, 74,33; Р 9,30, 9,46.

Вычислено, %: С1 74,04; Р 9,24.

Пример 3. Получение комплексного соединения изопропилтетраX л о Р ф о с ф и н а с хлористым алюминием. В стеклянный цилиндр, закрытый резиновой пробкой с двумя отверстиями-одно для мешалки, а другое для отводной трубки, соединенной с хлоркальциевой трубкой, - помещают 133,5 г (I моль) хлористого алюминия и 138 г (1 моль) треххлористого фосфора, а затем смесь охлаждают до температуры ниже 0°С (-7°) - (-1°) и к ней добавляют в несколько приемов при перемешивании 118 (1,5 моль) хлористого изопропила. Полученное комплексное соединение в случае нeoб.

ходимости отрабатЬшают, как указано выше, или перекристаллизовывают из хлорокиси фосфора, хлористого изопропила или жидкого сернистого ангидрида. Выход 342 г или 98% теорет.

Найдено, %: С 10,04, 10,21; С1 71,23; Р 9,04.

Вычислено, %: С 10,31; С1 71,06; Р 8,87.

Пример 4. Получение комплексного соединения трет-бу ти л тет р ахлорфосфина с хлористым алюмин и е м. В широкую трубку с отводом помещают смесь эквимолярных количеств хлористого алюминия (47 г), треххлористого фосфора (48,3 г) и третичного хлористого бутила (32 г), а затем при охлаждении (лед с солью) в трубку вводят тем или иным способом жидкий сернистый ангидрид в количестве, достаточном для растворения хлористого алюминия.

После получения раствора сернистый ангидрид отгоняют до постоянного веса остатка. Выход комплекса 126 г или 98% теорет.

Найдено, %: С1 68,55, 68,47; Р 8,36, 8,65. Вычислено, %: С1 68,33, Р 8,52.

Предмет изобретения

1.Способ получения комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым

алюминием, отличающийся тем, что смешивают хлористый алкил, треххлористый фосфор и хлористый алюминий в эквимолекулярных количествах или же применяют избыток хлористого алкила и образовавшееся твердое

комплексное соединение очиш,ают известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в растворителе, например, Б жидком сернистом ангидриде.