СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ АЛКИЛАНИЛИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C211/48 C07C209/86 

Известен способ разделения смеси алкил анилинов на индивидуальные амины путем фракционной разгонки смеси; при этом образуются азеотропно кипящие смеси, снижающие выход иидивидуальных аминов.

С целью увеличения выхода конечного продукта предложеи способ разделения смеси алкиланилинов на индивидуальные амины, заключающийся в том, что смесь аминов подвергают взаимодействию с щавелевой кислотой, взятой в эквимолярном количестве; полученные оксалаты обрабатывают дибутиловым эфиром, с последующим разложением оксалатов едким натром.

Выход конечных продуктов, например, N-изоамиланилина от теории.

Пример. К 100 весовым частям смеси амииов добавляют нри перемешивании эквимолярное количество щавелевой кислоты (считая все взятое количество смеси вторичных аминов) в 200-300 частях воды. Перемещивание продолжают в течение 15 мин, затем добавляют 300 частей дибутилового эфира. Полученную смесь отсасывают на вакуумной воронке; остающийся на фильтре оксалат вторичного амина промывают дибутиловым эфиром. Фильтрат разделяют на два слоя: нижний водный и верхний - раствор третичного амина в дибутиловом эфире. Вторичный амин может быть переочищен в виде оксалата.

Для этого последний растворяют при нагревании в дихлорэтане, фильтруют и высаживают дибутиловым эфиром. Для выделения свободного амина влажный оксалат кипятят с двухкратным по весу количеством воды в круглодонной колбе с нисходящим холодильником для отгонки дибутилового эфира, затем разлагают избытком едкого натра, сушат и перегоняют.

Высокомолекулярные третичные амины отделяют от дибутилового эфира перегонкой. Если отделение третичного амина от дибутилового эфира перегонкой вызывает затруднения, производят отделение в виде солянокислой соли.

Способ был проверен на алкиланилинах от бутиланилинов до дециланилинов, а также на октил- и дедилтолуидинах. Так, при получении изоамиланилинов путем алкилирования анилина 0,8 моля бромистого изоамила, после разгонки было получено около 35% от теории (на бромистый изоамил) N-изоамиланилииа с т. кип. 122 - 125°/12 мм и около от теории Ы,Ы-диизоамиланилина с т. кип. 152 155°/12 мм; остальное количество аминов было получено в виде промежуточной фракции, кипящей от 126 до 150°/12 мм. Путем разделения в виде оксалатов было получено 65о/о от теории

и 25% of теории М,М-диизоамиланилина с т. кип. 154-155°/12 мм.

При получении М,М-диоктил-/г-толуидина производилось двухкратное последовательное алкилирование «-толуидина эквимолярными частями бромистого октила с промежуточным разложением получающихся бромистоводородных солей аминов едким натром. Перегонка конечного продукта дала 57в/о Ы,Ы-диоктиля-толуидина с т. кип. 225-235°/12 мм и остальной продукт в виде неопределенно кипящих ниже 225°/12 мм фракций, представляющих в основном смесь моно- и диоктилп-толуидинов. Отделение Ы-октил-п-толуидина в виде оксалата перед разгонкой дало выход Ы,Н-диоктил-л-толуидина около 76о/о (с т.

кип. 230-235°/12 мм) и 12% М-оКтил-/г-толуидина.

Метод может быть применен для разделе иия смеси аминов, получающихся при алки.жировании спиртами.

Предмет изобретения

Способ разделения смеси алкиланилинов на индивидуальные амины, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, смесь аминов подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством щавелевой кислоты с последующей последовательной обработкой полученного оксалата дибутиловым эфиром и едким натром.