СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ- или МЕТОКСИАРИЛСУЛБФО-ХЛОРИДОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C309/86 C07C309/87 C07C303/02 

известный способ получения метил- или метоксиарилсульфохлоридов состоит в диазотировании ариламинов в соляной кислоте с последующей обработкой хлоридов арилдиазониев смесью уксуснокислого раствора сернистого ангидрида, бензола и двухлористой меди. Однако указанные хлориды диазониев неустойчивы, что вызывает необходимость в глубоком охлаждении. С целью упрощения процесса, предлагается диазотирование соответствующих ариламинов проводить в серной кислоте с последующей обработкой сульфата арилдиазония смесью уксуснокислого раствора сернистого ангидрида, соляной кислоты, бензола и двухлористой меди. Количество двухлористой меди должно быть не ниже 0,25 г моль на 1 моль соли диазония. Пример. Суспензию 0,15 г-моль изомерного толуидина (16 г) или анизидина {18,5 г) в смеси с 12 мл концентрированной серной кислоты и 200 мл воды охлаждают до О-20°С и диазотируют, вводя под поверхность жидкости раствора 10,35 г нитрита натрия в 35 мл воды. По окончании диазотирования раствор должен быть кислым по конго и в течение 10 мин давать реакцию на свободную азотистую кислоту цо йод-крахмальной бумажке. Полученный, как онисано выше, раствор сульфата арилдиазония приливают к суспензии 6,5 г дигидрата двухлористой меди в 100 мл насыщенного уксуснокислого раствора сернистого ангидрида, смешанного с 30 мл концентрированной серной кислоты и 150 мл бензола. При энергичном перемешивании смесь подогревают до 38-40°С и выдерживают до прекращения выделения азота (3- 3,5 час), после чего прибавляют тройной объем воды. Органический слой отделяют, нромывают водой до нейтральной реакции, сущат над хлористым кальцием и фильтруют. Из фильтрата отгоняют растворитель, а остаток пе регоняют в вакууме и нолучают арилсульфохлориды с выходами, приведенными в таблице. Все полученные арилсульфохлориды при обработке избытком концентрированного водного раствора аммиака превращаются в амиды с известными температурами плавления. Предмет изобретения

нокислого раствора сернистого ангидрида, бензола и двухлористой меди, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диазотирование проводят в серной кислоте с последующей обработкой полученного сульфата

диазония смесью, содержащей соляную кислоту.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что двухлористую медь вводят -в смесь в количестве не ниже 0,25 г-моль на 1 моль соли диазоння.