Способ получения 4-нитронафталин-1-сульфохлорида Советский патент 1987 года по МПК C07C143/70 

Изобретемте cnnocin-CH к усовершен стнонаииом ; спосопу получения ронафталин- -сульфоллорида, который находит применение в качестве промежуточного продукта в 1,, 1ич(.1х органических синтезах.

Цель изобретения - повышение ка- честпй и выхода целевог о продукта и упрощение процесса, что достигается диазотированием 4-нитро-1-нафтилами- на нитритом натрия в присутствии смеси концентрированной соляной и ледяной уксусной кислот с последующей обработкой полученного диазосоедине- ния двуокисью серы в ледяной уксусно кислоте в присутствии дигидрата хлорида меди.

Пример. Растворяют при нагревании 1 г (0,00532 моль) 4-нитро-1- -нафталамина в 25 нп ледяной уксусно кислоты и выпивают горячий раствор в 25 мл 33%-ной соляной кислоты, охлажденной до -10 С, сильно размешива при этом реакционную массу.

Полученную суспензию охлаждают до (-11), (-12) С и под слой, при сильном перемешивании, вносят охлажденный раствор 0,5 г- (0,00725 моль) нитрита натрия в 3 нп воды (температура реакционной массы при этом несколько повышается). Затем снова реакционную массу охлаждают до -10°С и также, подслой жидкости, вносят еще 0,2 г (0,00289 моль) нитрита натрия в 1 мл воды. После этого температуру диазораствора повьшают до О С и продолжают диаэотирование при этой тем пературе. Общее время диазотирова- ния 4 ч.

25 мл ледяной уксусной кислоты насыщают сернистым газом (Cso 35%) добавляют туда 0,5 г CuCl в 1 мл воды и при перемешивании в эту смесь выливаютдиазораствор. Наблюдается довольно интенсивное выделение азота и через некоторое время, обычн

при температуре реакционной массы равной 20 С, происходит выделение

Способ получения 4-нитронафтали -1-сульфохлорида диазотированием -нитро-1-нафтиламина нитритом нат в соляной кислоте и переводом пол

ченного диазосоединения в целевой осадка. Реакция заканчивается пример- gg продукт, отличающийся но через час (отсутствие окращивания

тем, что, с целью повышения качес и выхода целевого продукта и упро ния процесса, диазотирование пров в смеси концентрированной соляной ледяной уксусной кислот с последу обработкой полученного дназосоеди ния двуокисью серы в ледяной уксу кислоте в присутствии дигидрата х рида меди.

пробы на сочетание со щелочным раствором резорцина).

Реакционную массу выпивают на смесь йоды со льдом, вьтавший осадок отфильтровьгаают, промьшают его на фильтре ледяной водой до нейтральной реакции и отсутствия реакции промьшs

ных вод на хлорид - ион, высу1Ш1вают в эксикаторе и подвергают анализу. Выход 1,2 г (83% от теорет.).

Найдено, : С 44,1; Н 2,2; N5,0; S 11,1; С1 13,0, С., .SCI.

Вычислено, %: С 44,3; Н 2,2; N5,2; 1 1,2; С1 13 ,1,

Продукт светло-кремового цвета, хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, бензоле. Не растворяется в воде.

Т , пл . полученного 4-нитронафта- ЛИН-1-сульфохлорида (кристаллы из бензола) равна 102 ,

Предлагаемый способ получения 4- -нитронафтапин-1-сульфохлорида проще известного, так как исключаются опе- рации вьщеления 4-нитронафталин-1- -сульфиновой кислоты и последующее ее взаимодействие с газообразным хлором. В связи с этим значительно сокращается время синтеза целевого продукта. Предлагаемый способ позвсхляет намного повысить выход 4-нитронафталин-1- -сульфохлорида по сравнению с известным способом с 40 до 83%. Вместе с этим повышается чистота получаемого 4нитронафталин-1-сульфохлорида, о чем свидетельствует повышение температуры плавления на (с 99 до 102 С). О большей чистоте свидетельствует и цвет полученного 4-нитро- нафталин-1-сульфохлорида: вместо продукта красно-коричневого цвета получен 4-нитронафталин-1-сульфохлорид светло-кремового цвета.

Преимуществом предлагаемого спосо- ба является исключение из производственного процесса газообразного хлора, являющегося высокотоксичным

реагентом.

Формула изобретения

Способ получения 4-нитронафталин- -1-сульфохлорида диазотированием 4- -нитро-1-нафтиламина нитритом натрия в соляной кислоте и переводом полу

ченного диазосоединения в целевой продукт, отличающийся

тем, что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта и упрощения процесса, диазотирование проводят в смеси концентрированной соляной и ледяной уксусной кислот с последующей обработкой полученного дназосоедине- ния двуокисью серы в ледяной уксусной кислоте в присутствии дигидрата хлорида меди.

Изобретение касается ароматических сульфохлоридов, в частности получения 4-нитронафталин-1-сульфохлорида (СХ) - промежуточного продукта в органических синтезах. Повьппение выхода и качества СХ при диазотировании 4-нитро-1-нафтиламина вНС1 достигается тем, что процесс ведут в смеси конц. НС1 иСНдСООН (лед.) с последующей обработкой полученного диазосое- динения SOj вереде лед.СНэСООН в присутствии CuCl . Выход целевого продукта светло-кремового цвета 83%, т.пл. 102 С. с о