АЦЕНАФТЁНОНОКСИМА Советский патент 1967 года по МПК C07C249/08 C07C251/44 

известен способ получения аценафтеноноКсима, заключающийся в том, что аценафтенол обрабатывают хромовой кислотой в ледяной уксусной кислоте с последующей обра15откой полученного аценафтеноиа солянокислой или сернокислой солью гидроксиламина.

Предлагается аценафтенол дегидрировать в Среде растворителей с т. кип. ниже 300°С в присутствии катализаторов дегидрирования при кипении и полученную реакционную маесу непосредственно обрабатывать солянокислой или сернокислой солью гидроксиламина. Это упрощает процесс и повыщает выход конечного продукта.

Пример 1. В реакционный сосуд, снабженНый мешалкой, вводят 20 г аценафтенола, 50 мл воды и б г никелевого катализатора (типа ренэй-никеля) в виде порощка. По достижении точки кипения аценафтенол дегидрируется в аценафтенон. После завершения реакции добавляют этиловый спирт и отделяют катализатор. К фильтрату добавляют раствор 20 г гидроксиламина (в виде солянокислой или сернокислой соли) в 40 мл воды. После нагревания в течение 2 час при точке кипения, смесь вводят в раствор 25 г едкого кали и 350 мл воды. Полученный осадок из ненрореагировавшего аценафтенола с примесью аценафтилена и аценафтена отделяют и фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 3-4.

При этом выделяют 17,4 г чистого аценафтеноноксима, что соответствует 81о/о теоретического выхода в расчете на введенный аценафтенол.

Пример 2. В реакционный сосуд вводят 20 е аценафтенола, 20 мл декана и 6 г никелевого катализатора (типа ренэй-никеля). При температуре кипения декана начинается реакция дегидрирования аценафтенола в аценафтенон. В дальнейшем реакцию проводят так, как описано в примере I.

Выделяют 16,1 г чистого оксима, что соответствует 75о/о теоретического выхода в расчете на аценафтенол.

Пример 3. В реакционный сосуд вводят 20 г аценафтенола, 20 мл ксилола и 6 г никелевого катализатора (тина ренэй-никеля). Дегидрирование происходит в области температур, близких к точке кипения ксилола. В дальнейшем процесс проводят так, как описано в примере 1.

Получают 14,9 г чистого окснма, что соответствует 69о/о теоретического входа в расчете на аценафтенол.

Предмет изобретения 3 ледующим выделением конечного продукта подкислением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода конечного продукта, аценафтенол дегидрируют в среде растворителя, имеющего т. кип.5 4 ниже 300°С, в присутствии катализаторов дегидрирования при кипении и полученную реакционную массу непосредственно обрабатывают солянокислой или сернокислой солью гидроксиламина.