СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТАМОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D201/04 

Известен способ получения лактамов из циклоалифатически.х кетоксимов, состоящий в том, что циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с серной кислотой (олеумом) при температуре 30°С в среде органического растворителя, например парафиновые или циклопарафиновые, или галогенированные углеводороды, с последующей нейтрализацией реакционной массы аммиаком и выделением целевого продукта известным способом.

Описываемый способ получения лактамов отличается от известного тем, что циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с имидохлоридом или его хлоргидратом при температуре 10-120°С, а в качестве органического растворителя применяют диэтиловый эфир или нитрилы, например ацетонитрил или бензонитрил. Это позволяет исключить из процесса получение побочного продукта, как сульфат аммония, упростить стадии выделения и очистки целевого продукта; при этом целевой продукт получают с хорошим выходом и с высоким содержанием лактама.

Нример 1. В реакционном сосуде емкостью 0,5 л, снабженном обратным холодильником, растворяют 11 г циклогексаноноксима и 20 г N-бутил-бензимидохлорида при температуре 10°С в 200 мл диэтилового эфира. Внезапно наступающая реакция перегруппировки приводит к повыщению температуры до кипения раствора. Раствор кипятят в течение 30 мин, и образовавщийся капролактам отделяют фильтрацией.

Выход составляет 10 г сырого капролактама (содерлсание лактама 88о/о, выход 80%).

Пример 2. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном обратным холодильНИКОМ, растворяют 28 г циклогексаноноксима в 150 мл диэтилового эфира, затем при температуре 10-15°С прибавляют раствор 55 г N-фенил-гексагидробензимидохлорида в 200 мл диэтилового эфира. Реакция перегруппировки

начинается самопроизвольно и повышает температуру до кипения раствора. После кипячения в течение 30 мин образовавшийся капролактам отделяют фильтрацией. Выход составляет 26,5 г сырого лактама

(содержание капролактама 90о/о; выход 85%). Маточный раствор употребляют для перегруппировки новой порции оксима.

Пример 3. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном мешалкой и обратным холодильником, к раствору 60 г гидрохлорида ацетимидохлорида в 150 лл ацетонитрила при температуре 45-50°С, размешивая, прибавляют 70,5 г расплавленного цикло-октанон-оксима. После дополнительнодолжают в течение 30 мин. Затем дистилляцией удаляют растворитель, а из остатка при помощи хлороформа извлекают лактам. Хлороформовый раствор промывают для удаления кислоты и дистиллируют.

Таким образом получают 65,5 г капролактама (содержание лактама 98о/о; выход 91%).

Пример 4. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабл енном мешалкой и обратным холодильником, смесь из 98,5 г циклододеканоноксима, 60 г гидрохлорида ацетимидохлорида и 250 мл ацетонитрила нагревают до 75-80°С и при этой температуре размешивают в течение 10 мин. Затем дистилляцией удаляют ацетимидохлорид и ацетонитрил. Остаток промывают водой и подвергают перекристаллизации из циклогексана.

Выход составляет 95 г лауринолактама (содержание лактама 99,50/0; выход 96%).

Пример 5. В реакционном сосуде емкостью 0,5 л, снабженном мешалкой и обратным холодильником, нагревают смесь из 39,4 г циклододеканоноксима, 35 г бензимидохлорида и 150 мл бензонитрила. При достижении температуры примерно 90°С начинается реакция перегруппировки. Затем температуру повышают до 120°С и поддерживают ее в течение 10 мин в пределах 115-120°С.

Дистилляцией удаляют бензимидохлорид и бензонитрил, а оставшийся лауринолактам вымывают циклогексаном.

Таким образом получают 39,2 г лауринолактама (содержание лактама 97,5%; выход 97%).

Предмет изобретения

Способ получения лактамов из циклоалифатических кетоксимов при повышенной температуре в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с имидохлоридом или его хлоргидратом при температуре 10-120°С в среде диэтилового эфира или нитрила, например ацетонитрила или бензонитрила.