СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07C331/14 

Известный способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот состоит во взаимодействии хлорэтиловых эфиров с роданистым калием при 100°С, процесс идет 24 час, выход целевого продукта 60%.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что роданэтиловые эфиры вторичных арсинистых кислот подвергают взаимодействию с ацилхлоридами при 60-80°С. Это позволяет увеличить выход продукта с 60 до 90% и сократить время процесса с 24 до 3 час.

Пример 1. Получение роданэтилацетата.

Смесь 6,2 г (0,003 г моль) |3-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 5 г (0,064 г моль) ацетилхлорида нагревают при в течение 1,5 час. Избыток ацетилхлорида и образовавшийся диметилхлорарсин отгоняют в вакууме, а остаток фракционируют. Получают 3,4 г (78,3%) вещества с т. кип. 86-88°С/2 мм, df 1,1894, по° 1,4770 и MRo 34,48, выч. 34,63.

СдПтМОаЗ.

Пайдено, %: N 9,85; S 22,21.

Вычислено, %: N 9,55; S 22,07.

Пример 2. р-роданэтилхлорацетат получают в условиях примера 1 из 3,1 г (0,015 г моль) |3-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 3 г (0,027 г моль)

хлорацетилхлорида с выходом 70,4%, т. кип. 130-131°С/2 мм, df 1,3861, По 1,5128 и MRo 38,95, выч. 39,49.

CgHoClNO.S.

Пайдено, %: С1 19,51; N 8,10; S 17,91.

Вычислено, %: С1 19,77; N 7,79; S 17,83.

Пример 3. |3-роданэтилэтилкарбонат получают в условиях примера 1 из 3,1 г (0,015 г моль) р-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 3 г (0,028 г моль) этилхлорформиата с той лишь разницей, что смесь реагентов нагревают при 60-80°С в течение 3 час. Выход продукта 60,8%, т. кип. 114-115°С/3 мм, df 1,2102. по° 1,4761 и MRo 40,80, выч. 40,89.

СбНэЫОзЗ.

Пайдено, %: N 8,12; S 18,39.

Вычислено, %: N 7,99; S 18,28.

Пример 4. Получение р-роданэтил-2,4дихлорфеноксиацетата.

Смесь 4,44 г (0,02 г моль) р-роданэтилового эфира диметиларсинистой кислоты и 4,8 г (0,02 г моль) 2,4-дихлорфеноксиацетилхлорида нагревают при 80°С 3 час. Образующийся диметилхлорарсин удаляют из реакционной массы в вакууме, а остаток (светлую маслообразную жидкость) оставляют на сутки , для кристаллизации. Кристаллический 3 продукт после промывки петролейным эфпром имеет т. пл. 34-36°С, его выход 94%. CiiHgClgNOsS. Найдено, %:-С1 23,42; N4,64; S 10,77. Вычислено, %: С1 23,20; N 4,58; S 10,45.5 ,; Предмет изобретения Способ получения р-роданэтиловых эфиров 4 карбоновых кпслот на основе эфиров при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения времени процесса, в качестве эфнров берут (З-роданэтиловые эфиры вторичных арсинистых кислот, которые подвергают взаимодействию с ацилхлоридами при 60-80°С.