Изобретение относится к способу получения новых пестицидов - замещенных амидов диалкилтнофосфориой кислоты общей формулы
,S
//
(RO).P
NH-CH-CHR I I X Y
где R -алкил X - H, COOR; R - CN, COOR; Y -H, CHg.
Предлагаемый способ основан на реакции присоединения непредельных соединений общей формулы
ХСП CYR,
где X, Y и R имеют указанное выще значение, к амиду О,0-диалкилтиофосфорной кислоты. Реакцию ведут ири нагревании на водяной ба.не в среде соответствующего спирта в присутствии щелочного катализатора, например этилата натрия, с последующим выделением продукта известными приемами.
Пример 1. О,О-диэтил-1 -(2-цианэтил)амидотиофосфат.
К смеси 26 г амидо-О.О-диэтилтиофосфата и 8,1 г акрилонитрила и нескольких миллиграмм гидрохинона добавляют при комнатной температуре этилат натрия, приготовленный из 3,5 г Na. При этом температура поднимается до 85°С. Реакционную смесь нагревают на водяной бане 3 час. После охлал дения реакционную массу выливают в воду и экстрагируют эфиром. Бензольный раствор высушивают над Na2S04. Бензол отгоняют, продукт перегоняют в вакууме.
Получают 13 г (38% от теории) вещества с т. кип. 130-13570,2 мм рт. ст.; 1,4870; df 1,1402; MRo найд. 55,996; выч. 55,782. Найдено, %: N 12,22; 12,30; S 14,38; 14,43; Р 13,98; 13,67.
CvHisNaOaPS.
Вычислено, %: N 12,61; S 14,41; Р 13,96.
П Р и м е Р 2. О,0-дипропил-М- (2-цианэтил) амидотиофосфат.
К смеси 10 г амидо-0,0-днпропилтиофосфата и 7 г акрилонитрила в пропиловом спирте
при комцатной температуре добавляют этилат натрия (1,2 г Na, 15 мл этилового спирта и 20 мл пропилового спирта). Температура реакционной смеси повышается на 15°С. Реакциоцную массу нагревают 10 час на водяной
бане, выливают в воду, экстрагируют серным эфиром. Эфи.рный раствор промывают водой, высушивают, эфир промывают. Получают 2,1 г (выход 35,7%) продукта с т. кип. 130- 135°С/0,15 мм рт. ст., 1,4803; df 1,0883:
Найдено, %: N 11,30; 11,22; Р 12,34; 12,39; S 12,11; 11,81.
Вычислено, %: N 11,2; S 12,8; Р 12,40.
Пример 3. 0,0-дибутил-М-(2-цианэтил)амидотиофосфат.
К смеси 12,7 г амидо-О,0-дибутилтиофосфата и 3,1 г акрилоиитрила в 20 мл бутилового спирта добавляют бутилат иатрия, полученный из 0,3-г Na. Температура поднимается до 30°С. Реакционную массу нагревают на во дяной бане в течение 4 час, охлаждают, выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор высушивают над Na2SO4. Бензол отгоняют. Получают 2 г продукта (выход 16%) ст. кип. 146-156°С/0,2 мм рт. ст., 1,4790; df 1,0531; AlRo выч. 74,254; найд.
п20
74,938.
N 9,27; 9,39; S 12,16; 12,32;
Найдено, %: Р 11,35; 11,62.
CiiHagNaOzSP.
10,07; S 11,51; Р 11,15.
Вычислено, %
0,О-диэтил-Ы-(2-карбметоксиПример 4. 2-метил) этиламидотиофосфат.
Реакционную смесь, -состоящую из 13 г О,0-диэтиламидотиофосфата, 8 г метилового эфира метакриловой кислоты и этилата натрия, нагревают на водяной бане в течение 10 час. Затем массу разбавляют раствором соляной кислоты и экстрагируют бензолом. Бензольный раство.р высушивают, бензол отгоняют. Продукт перегоняют в вакууме. Получают 7 г вещества (выход 34%) с т. кип. 110- 120°С/0,16 мм рт. ст., п 1,4790.
Найдено, %: S 12,18; 12,09; Р 12,57; 12,77; N 5,25; 5,,13.
CgHsoNOiPS.
Вычислено, %: S 11,83; Р 11,52; N 5,20. Пример 5. О,О-диэтил-М-(1,2-бискарбэтокси) этиламидотиофосфат.
К смеси 10 г амида 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты и 10,2 г диэтилового эфира малеиновой кислоты в 60 мл этилового спирта добавляют этилат натрия, приготовленный из 1,2 г Na. Температура реакционной массы повышается на 10°С. Массу нагревают на водяной бане в течение 10 час, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают, высушивают и упаривают в вакууме. Получают продукт (выход 30%) с т. кип. 140-146°С/0,21 мм рт. ст.; 1,4761.
Найдено, %: S 9,59; 9,44; Р 9,40; 9,35; N 4,00; 3,77. CiaH24NO(iSP. Вычислено, %: S 9,36; Р 9,09; N 4,11.
Предмет изобретения
1. Способ получения замещенных амидов дналкилтиофосфорной кислоты общей фор-МУЛЫ
// (RO).P
NH CH-CHR.
I I X Y
где R -алкил С,-C4; X - Н, COOR; R- CN, COOR; Y - H, CHg, отличающийся тем, что амид О,О-диалкилтиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с непредельным соеднненнем общей формулы ХСН CYR
где X, Y и R имеют указанное выше значение, при нагревании в среде спирта в присутствии щелочного катализатора, например этилата натрия, с последующим выделением продукта известными приемами.
2. Спосаб по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100°С.
