СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ эфиров дитиоФосФОновых кислот Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 

Настоящее изобретение относится к способу получения не описанных в литературе эфиров ДИТИОФОСФОНОВЫХ кислот общей формулы ArCH2P(S)(OR)SR, Где R - адкил, R - алкил, алкенил, алкинил или аралкил, Лг - замещенный .или незамещенный фенильный радикал взаимодействием солей ДИТИОФОСФОНОВЫХ кислот с галоидными алкилами, или алкенилами, или алкинила,ми при температуре 30-110°С с последующим ,выделением полученного продукта известным способом. Пример 1. 0-Э т и л-5-2-х л о р б е н з и лб е н 3 и л д и ти о ф о с ф он а т.К смеси 0,05 г моль бензилдитиометафосфоиата и 0,055 г -моль этанола в 30 мл бензола прибавляют лри охлаждении и перемешивании 0,05 г-моль триэтила-мина, поддерживая температуру 20-25°С. Реакционную массу выдерживают 1 час в тех условиях и добавляют 0,05 г-моль хлористого 2-хлорбензила. Затем массу нагревают при перемешивании и темлературе 75-80°С в течение 2 час. После охлаждения хлоргидрат амина отделяют, фнльтрат промьшают водой, сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют в вакууме и получают продукт в виде вязкой жидкости, которая при стоянии кристаллизуется. Выход 91%; т. пл. 52-53°С. Пайдено, э/о: С1 9,40; Р 8,53; S 18,30. CieHigClOPSs. Вычислено, %: С1 9,90; Р 8, 70; S 17, 95. П р и м ер 2. О-Э т и л-4-х л о р б е н з и лб е н 3 и л д и т и о ф о с ф о н а т. Получают в условиях примера 1 из 0,05 г-моль триэтиламмонийной соли О-этилбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,05 г МОЛЬ хлористого 4-хлорбензила. Выход 70,3%; df 1,2659; п 1,6102; MRo 96,5, вычислено 96,6. Найдено, %: С1 9,81; Р 8,17; S 10.41. CifiHisClOPS,. Вычислено, %: С1 9,90; Р 8,70; S 17,95. П р и м е р 3. О-Э т и л-З-б е н з и л б е н з и лд и т и о ф о с ф о н а т. Получают в условиях примера 1 из 0,05 г-моль триэтиламмонийной соли О-этилбензилдитиофосфоновой кислоты и 0.05 г-моль хлористого бензила. Выход 72,4%; df 1,2281; пв 1,6106; MRo 91,00, вычислено 91.80. Найдено, э/о; Р 9,33; S 19,90. CieHiftOPSa. Вычислено, %: Р 9,63; S ,19,80. Пример 4. 0-Эти л-5-2,4-д и X л о р б е н3 и л б е н 3 и л д и т и о м е т а ф о с ф о н а т. Получают в условиях иримера 1 нз 0,05 г-моль триэтиламмонийной соли О-этилбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,05 г «оль

хлористого 2,4-дихлорбензила. Выход 92,2%; df 1,3723; По 1,6128; MRo 99,90; вычислено 99,53.

Найдено, %: С1 18,70; Р 10,11; S 16,38.

С|„Н,7С10Р52.

Вычислено, о/о: С1 18,15; Р 10,65; S 16,35.

Пример 5. О-М е ти л-S-M е ти л-2,4-д иX л о Р б е и 3 и л д и т и о ф о с ф о н а т. Получают из 0,05 г-моль триэтиламмоиийной соли 0-л ет11л-2,4-д11хлорбензилд1ПИофосфоновой кислоты и йодистого метила в условиях примера 1 € той лишь разницей, что нагревание реакциОИной массы ведут в течение 3 час при температуре 40-45°С. Выход 83%; т. пл. 46-

Найдено, э/о: С1 22,42; Р 10,07; S 21,20.

CgHnClsOPSj.

Вычислено, %; С1 23,61; Р 10,30; S 21,21.

Н Р н мер 6. О-Б у ти л м е т и л т Р И X л о рб е н 3 и л д .и т и о ф о .с ф о н а т. Получают в условиях примера 5 из триэтилаММонийной соли О-бутилтрихлорбензилдитиофосфоновой кислоты (смесь изомеров, отличающихся различным положением атомов хлора в фенильном радикале) и 0,05 г-моль йодистого .метиОА9П

ла. Выход 75,5%; df 1,3657; пв 1,5922; MRo 93,60, вычислено 93,43.

Найдеио, э/о: С1 27,80; Р 8,40; S 17,19.

CisHioClsOPSa.

Выч.ислено, %: С1 28,21; Р 8,24; S 17,0.

При м е Р 7. О-Э т и л-5-(5-э т и л ти о э т и лб е и 3 и л д и т и о ф о с ф о ,н а т. Получают в условиях примера 1 .из 0,04 г моль триэтиламмоиийиой соли О-этилбеизилдити-офосфо«овой кислоты и 0,04 г моль хлордиэтилсульфичп1П.

,20

да. Выход 82,0%; с1Г 1,1507; по 1,5590; MRo 92,20; вычислено 92,10.

Найдеио, э/д: Р 9,12; S 29,27.

CiaHaiOPS.,.

Вычислено, %: Р 9,41; S 29,0.

Пр.HIM ер 8. О-Э ти л-S-K а Р б о т о к с им е т и л б е и з и л д и т .и о ф о с ф о « а т. Получают в условиях примера 1 из 0,04 г- Л10ль трнэтиламмонийной соли О-этилбензилдитиофосфоиовой кислоты и 0,04 г моль этилмоно.хлорацетата. Выход 88,8%; df 1,1017; п2о 1,5625; MRo 85,19; вычислено 85,90.

Найдено, о/о: Р 9,61; S 21,07.

CuiHutOsPSa.

Вычислено, %: Р 9,75; S 20,10.

Пример 9. О-Э ти л-8-(М,К-д и э ти лк а Р б а м о и л м е т .и л) - б е н з и л д и т и оф о с ф о н а т. Получают в условиях примера 1 из 0,04 г моль триэтиламмонийной соли О-этилбеизилдитиофосфоновой кислоты и длэтила мида молохлоруксусиой кислоты. Выход 94,5%; df 1,2065; По 1,5722; MRo 94,10, вычислено 94,20.

Найдено, N 4,10; Р 8,60; S 18,65.

ф о н а т. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль триэтиламмоЕийной соли О-этилбензилдитиофосфоновой -кислоты н 0,02 г-моль N-метилаимида люнохлоруксусной кислоты. Выход 99,0%. Продукт представляет собой бесцветную воскообразную массу; 1,5823.

Найдено, %: N 4,07; Р 9,71; S 21,50

CiaHigNO.PSa.

Вычислено, %: N 4,62; Р 10,20; S 21,20. Пример 11. О-Этил-5-алл,илбензилд и ти о ф ос ф о н а т. Получают в условиях примера 5 из 0,02 г-моль триэтиламмоиийной сол.и О-этилбензилдитиометафосфоновой кислоты и 0,02 г-МОЛЬ -бро.мистого аллила. Выход 90%; т. «ип. 142-143°С (2 мм рт. ст.);

4° 1,1631; По U5860; MRo 78,90, вычислено 78,60.

Найдено, %: Р 11,07; S 23,60. C.sHivOPSs. Вычислено, %: Р 11,39; S 23,50.

Пример 12. О-Э ти л-S-n Р о п а р.ги лб е н 3 и л д и т и о ф о с ф о н а т. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г моль триэтиламмонийной соли О-этилбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,02 г моль бромистого пропаргнла. Выход 87,1%; т. кип. 140-143°С (1 ммрт.ст.) df 1,2073; nff 1,5964; MR 76,40, вычнслено 76,98.

Найдено, %: Р 11,20; S 23,90. CiaHisOPSa.

Вычислено, %: Р 11,50; S 23,75. Пример 13. О-Э т и л-S-M е т и л б е н з и лд И т и о ф о с ф о н а т. Смесь 0,02 г моль а.м.монийной соли О-этилбензилдитиофосфоновой кислоты и 0,02 г моль йодистого метила в 20 мл бензола нагревают ири 35-40°С в течение 2 час. После охлаждения осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфато.м натрия, растворитель отгоняют и получают продукт. Выход 73,3%; т. кип. 116-118°С (2 мм рт. ст.); df 1,2141; По 1,5925; MRo 68,50: вычислено 69,60.

Найдено, %: Р 12,37; S 26,10. CiaHisOPSs.

Вычислено, о/о: Р 12,60; S 26,00. Пример 14.О-Б у ти л-S-M е ти л-2X л о Р б е н 3 и л д и т и о ф о с ф о н а т. Получают ;в условиях примера 13 из 0,02 г-моль аммонийной соли О-этил-2-хлорбензилдитиофоефоновой кислоты и 0,02 г -люль йодистого метила. Выход 88,6%, т. кип. 160-162°С (2 мм рт. ст.); df 1,2260; по 1,5822; MRo 83,79, вычислено 83,80. Найдено, %: С1 11,14; Р 9,60; S 20,90. Ci2H,9C10PS2. Вычислено, %: С1 11,50; Р 10,05; S 20,70.

Предмет изобретения 5 или аралкил; Аг - замещенный или незамещенлый фенильный радикал, отличающийся тем, что соли дитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с галоидными алки6лами, или алкенилами, или алкинилами при температуре 30-110°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.