изобретение касается способа получения не описанных в литературе эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы RO -Р -N (CH2CH2CN)2, где R - алкил, R - алкил, |3 - цианэтильная группа. Известен способ получения диэфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы (RO)2P -NHCHaCHaCN, где R - алкил, взаимодействием нитрила акриловой кислоты с О,О-диалкил-Ы-алкилтиофосфатом. Предложенный способ получения новых соединений аналогичен известному и заключается в том, что нитрил акриловой кислоты подвергают взаимодействию с О-алкил-Ы-алкил (диалкил)диамидотиофосфатом. Реакцию ведут при нагревании до 75-100°С в среде органического растворителя, например в спирте, в присутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла. ных амидов 0,0-дналкилтиофосфорной кислоты. Пример 1. 0-этил-Ы-метиламндо-Ы,,1 трис-(р-цианэтил)-диамидотиофосфат. К смеси 8,5 г O-этил-N-мeтилдиaмидoтиoфocфaтa и 50 г нитрила акриловой кислоты добавляют этилат натрия (0,3 г натрия в 15 мл абсолютного этилового спирта). Температура реакционной смеси поднимается до 100°С. После охлаждения реакционную смесь разбавляют водой, экстрагируют бензолом. Бензольный раствор сущат, растворитель отгоняют. Получают 12 г масла. Для очистки продукта его хроматографируют на колонке, заполненной окисью алюминия. Выделен 0-этил-Ы-метиламидо-Ы,М ,Ы-трис(р-цианэтил)-амидотиофосфат в виде желтого масла; п 1,5012. Найдено, %: S 9,24; Р 8,39; N 21,10. CizHaoONsP. Вычислено, %: S 10,22; Р 9,90; N 22,36. Пример 2. 0-этил-Ы,Ы - диметиламидоN,N - бис - (Р - цианэтил) - амидотиофосфат. К смеси 9 г О-этил-Ы,М-диметилднампдотиофосфата и 50 г нитрила акриловой кислоты при комнатной температуре прибавляют этилат натрия, ириготовленный из 0,3 г металлического натрия. Темнература реакционной смеси иоднимается до 100°С. Затем смесь нагревают, еще 4 час на водяной бане, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор сушат, растворитель отгоняют. Оставшееся масло фракционируют в вакууме. Температура кипения О-этил-Ы,Ы-диметнламидо - N,N-6HC-((3 - цианэтил) - амидотиофосфата 160°С/0,2 мм рг. ст.; по 1,5040; выход 54%. Найдено, %: N 21,23; 21,23; S 11,25; 11,45. CioH,9OPSN4. Вычислено, %: 20,43; S 11,68. Пример 3. O-этнл-N-пpoпилaмидo-N,N,Nтрис-(|3-цианэтил)-амидотиофосфат. К смеси 10 г О-этил-К-нронилдиамидотиофосфата и 50 г нитрила акриловой кислоты добавляют этилат натрия (из 0,3 г металлического натрия). Температура резко поднимается до 100°С. Содержимое колбы выливают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор сушат, растворитель отгоняют. О-этил-N-npoпилaмидo-N,N N-тpиc-(p - цианэтил) - амидотиофосфат представляет собой густое масло желтого цвета, неперегоняющееся в высоком вакууме; пг 1,5270; выход 50%. Найдено, %: Р 9,05; 8,50; S 9,70; 9,75; N 19,42; 19,63. Cl4H24ON5PS5. Вычислено, %: Р 9,09; S 9,38; N 20,53. Пример 4. O-этил-N-бyтилaмидo-N,N,Nтрис-(р-цианэтнл)-амидотиофосфат. К смеси 10 г О-этил-К-бутилдиамидотиофосфата и 50 г нитрила акриловой кислоты добавляют этилат натрия (из 0,3 г .металлического натрия). Температура реакционной массы поднимается от 25 до 75°С. После нагревания на водяной бане в течение 24 час с.месь охлал дают и выливают в воду. Продукт экстрагируют бензолом, бензольный раствор сушат и растворитель отгоняют. Получают 9 г О-этил-Ы-бутилaмидo-N,N N-тpиc-(p - циапэтил) - амидотиофосфата в виде густого масла. Для очистки его хроматографируют на колонке с окисью алюминия; пп 1,5409. Найдено, %; N 19,17; 19,37; Р 8,44; 8,16; S 8,37; 8,67. CisHaeON PS. Вычислено, %: N 19,71; 3,76; S 9,01. ,71; Р 8, П Р е д ,м е т изобретения 1.Способ получения К ,1 -замен1енных диамидомоноэфиров тиофосфорной кислоты обндей формулы ,S P -NRR RO N (CH2CH2CN)2, где R - алкил, R - алкил, |3 - цианэтильная группа, отличающийся тем, что О-алкил-М-алкил (диалкил) диа.мидотиофосфат подвергают взаимодействию с нитрилом акриловой кислоты при нагревании в среде органического растворителя, например в спирте, в присутствии основного катализатора, например алкоголята щелочного металла. 2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 75-100°С.
Даты
1970-01-01—Публикация