Изобретение относится к способу получения новых соединений - нафтиловых эфиров диалкилфосфорных или -тиофосфорных кислот общей формулы
V{0
р-о
RO
где R,R - низший алкил, R - ацил, X - 0,5.
Синтезированные соединения могут найти применение в качестве пестицидов.
Предлагаемый способ получения 0,0-диалкил-0-ацилнафтилфосфатов или -тиофосфатов основан на взаимодействии 0,0-диалкилхлорфосфатов или -тиофосфатов с ацилоксинафталином в присутствии связывающего кислоту агента, например потаща, едкого натра, или с ацилнафтолятом натрия. Реакцию ведут при нагревании до 70-110°С в среде инертного органического растворителя.
Пример 1. К раствору 3,72 г (0,02 моль) 1-ацетил-2-оксинафталина в 50 мл толуола при перемешивании добавляют 2,9 г сухого порошкообразного карбоната калия. Полученную суспензию нагревают 30 мин при 70°С, затем
к ней добавляют по каплям при 80°С 3,49 г (0,02 моль) 0-метил-О-этилхлортиофосфата и выдерживают 7 час при температуре 90°С. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают хлористый калий. Фильтрат разбавляют 50 мл воды, промывают насыщенным раствором карбоната натрия, водой, а затем сушат сульфатом магния. Растворитель отгоняют в вакууме, и остаток перегоняют.
Получают 30% 0-метил-0-этил-0-(1-ацетилнафтил-2)тиофосфата с т. кип. 170- 173°С/0,2 мм рт. ст.: df 1,2396; 1,5850.
Найдено, %: С 55,28; 55,43, Н 5,00; 5,10; Р 9,40; 9,55; S 9,41; 9,С6. С,.5П,70.,Р5.
Вычислено, % С 55,54; Р 9,55; Н 5,28; S 9,89. Пример 2. К раствору 5 г (0,027 оль)
1-ацетил-2-оксинафталина в 50 мл толуола при перемешивании добавляют мелкими порциями 0,62 г металлического натрия при 90°С. Реакционную смесь выдерл ивают при этой температуре 30 мин. После удаления непрореагировавшего натрия к нафтоляту добавляют по каплям при температуре 100°С 5,1 г (0,027 моль) 0,0-диэтилхлортиофосфата, и реакционную смесь выдерживают 8 час при температуре 110°С. После охлаждения до комды. Органический слой промьшают иасыщенным раствором карбоната калмя, водой, а затем сушат сульфатом магния.
Растворитель отгоняют в вакууме, и остаток перегоняют.
Получают 63% 0,0-диэтил-0-{1-ацетилнафт. кип. 159- тил-2)тиофосфата с 1,2003; ng 1,5740. 162°С/О, 14 мм рт. ст.; df
Найдено, %: С 56,33; 56,60; Н 5,52; 5,82; Р 9,29; 9,31.
Ci6Hi9O4PS.
Вычислено, %; С 56,79; Н 5,66; Р 9,15.
Пример 3. По нримеру 2 из 3,72 г (0,02 моль) 1-ацетил-2-оксинафталина и 3,2 г (0,02 моль) 0,0-диметилхлоргиофосфата получают 37% 0,0 - диметнл-0-(1 - ацетилнафтил2)тиофосфата с т. кип 172-Г75 С/0,2 ммрт.ст.; df 1,2544; 1,6050.
Найдено, %: Р 9,32; 9,39.
СиП,504Р5.
Вычислено, %; Р 9,98.
Пример 4. По примеру 2 нз 7,5 г (0,04 моль) 1-ацетил-2-оксинафталина и 5,8 г (0,04 моль 0,0-диметилхлорфосфата получают 39% 0,0-д1Иэт1Ил-0-(1-ацетилнафтил-2) фосфата с т. кип. 156-158°С/0,18 мм рт. ст.; df 1,3548; nf 1,5630.
C,.,n,50sP.
Вычислено, %; Р 10,53.
Пример 5. По примеру 2 нз 7,5 г (0,04 моль) 1-ацетил-2-оксинафталина и 6,9 г (0,04 моль) 0,0-диэтилхлорфосфата получают
44% 0,0-днэтил-0-(1-ацетилнафтнл-2) фосфата с т. кип. 155-160°С/ОЛ мм рт. ст.; df 1,2177; п20 1,5465.
Найдено, %; С 59,98- 60,00; Н 5,51; 5,68; Р 9,24; 9,44.
CicHisOsP.
Вычислено, %; С 59,62; Н 5,94; Р 9,61.
Предмет изобретения
1. Способ получения 0,0-дналкнл-О-ацилнафтилфосфатов или -тиофосфатов общей формулы
15
где R,R - низший алкил, R - ацнл, X - O,S, отличающийся тем, что 0,0-диалкилхлорфосфат или -тнофосфат псдвергают взаимодействию при нагревании в среде инертного органического растворителя или с ацнлоксинафталином в присутствии связывающего кнслоту агента или с ацилнафтолятом с последующим выделением продукта известным способом.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 70-110 С.
3.Способ но п. I, отличающийся тем, что в качестве связывающего кислоту агента применяют поташ, едкий натр.
