Способ получения сульфоксидов Советский патент 1984 года по МПК C07C147/14 C11D3/34 

со

1чЭ

о сл Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения сульфоксйдрв, которые находят применение в качестве растворителей, зкстрагентов, а также поверхностно-активных веществ. В литературе описаны различные сп , собы получения сульфоксидов, например окислением сульфидов в пенноэмульсионном режиме органической гидроперекисыо в органическом растворит ле при температуре 20-120 С в отсутствии или присутствии каталитических количеств щелочей или кислот, глубина окисления сульфидов до сульфоксидов 43-74% l . Кнедостаткам данного способа относятся шзкая глубина окисления .сул фидов, использование взрьшоопасных о ганических гидроперекисей и необходи feocTb дополнительной очистки оксидаТ и целевого продукта от смеси органических растворителей и продуктов рас кислеш-1Я гидроперекисей, что ус- , ложняет процесс. Известен .также способ получе- .. . ния сульфоксидов окислением нефтяных сульфидов озоно-кислородной смесью в растворителе эфирного типа, например диоксане, тетрагидрофуране, диэтиловом эфире или этилацетате. Выход целевых продуктов 68,б- 94,5%, содержание сульфонов не превышает 10%. Длительность процесса 10-12 ч и более 2j . Однако данный способ характеризуется .длительностью и недостаточной селективностью процесса, а также повышенной взрывоопасностью обусловленной совместным присутствием в реакции озоно-кислородной смеси и растворителя. Наиболее близким к предлагаемо.му является способ получения сульфоксидов окислением органических сульфидов перекисью водор.ода в пенноэмульсионном режиме при температуре 20-115 С в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты. Длительность процесса 10-30 мин. Целевой Продукт вьщеляют известными ме тодами с выходом 70-94%, а глубина окислехшя составляет 70-90% з1. Недостатками данного известного способа являются относительно невысокие выходы целевых продуктов и глубина окисления сульфидов до сульфоксидов. 05 Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта к глубины окисления сульфидов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения сульфоксидов, заключающемуся в окислении органических сульфидов перекисью водорода при 70-110 С, с последую- щим вьщелением продукта известным методом, процесс проводят в органическом растворителе, в качестве которого используют монометиловый и/или моноэтиловый эфир этиленгликоля при -массовом соотношении органических сульфидов и растворителя 1:(О,25-3) и концентрации перекиси водорода в органическом растворителе 0,35-3,7 мас,%. Предпочтительно, процесс проводят при массовом соотношении растворителей 2% и 98%. Целевой продукт выделяют извест.ными приемами. Выход до 98,3%, глубина окисления сульфидов до сульфоксидов ,До 97%. При м -е р 1. Фракцию Арланской т.кип. 190-360 С, плотноснефти с тыо 0,854 г/см содержанием серы сульфрщной 1,0 мас.%, общей 2,1 мас.% окисляют в реакторе колонного типа, Для перемешивания реакционной массы в нижнюю реактора подают воз- дух со скоростью 0,035-0,04 м/с в поперечном сечении, загружают 85,4 г дистиллята и нагревают до 100 С. Не прекращая подачу воздуха, в указанном режиме загружают 45,7 г смеси перекиси водорода с монометиловым эфиром этиленгликоля (т.кип. , плотность 0,96 г/см) с содержанием перекиси водорода в нем 1,97 мас.% (смесь готовят из 42,7 г растворителя, взятого в весовом соотношении исходное сырье: растворитель 1:0,5 и 3 г 30%-ной перекиси водорода, взятую в стехиометрическом соотношении к судьфидам). После окисления в указанном режиме в течение 30 мин реакционную массу охлаждают, она при этом делится на два слоя. Верхний слой -оксидат - содержит серу сульфоксидную 0,432.мас.%, а нижний - органический растворитель после отгонки продукта раскисления перекиси водорода - воды - 0,498 мас.%. Глубина окисления сульфидов до сульфоксидов составляет 93,0%. В 31 слой органического растворителя переходят 53,5% сульфоксидов по отношению к общему количеству сульфоксидов, получеиньк в процессе окисления . Оставшиеся в оксидате сульфоксиды вьоделяют экстракцией данным органическим растворителем или другими известными приемами. 54 После отгонки растворителя при нагревании под вакуумом получают концентрат с содержанием серы общей 9,5 мас.% и сульфоксидной 9,3 мас.%. Потери растворителя составляют всего 2-4, Кроме того, возможно его многократное использование в процессе, В аналогичных условиях проводят и другие опыты, результаты которых приведены в табл. 1. Таблица 1

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ окислением органических сульфидов перекисью водорода при 70-110 С :с последующим вьщелением целевого продукта известным методом, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта и глубины окисления сульфидов, процесс проводят в присутствии в качест:ве органического растворителя монометилового и/или моноэтилового эфиров этиленгликоля при массовом соотношении: органических сульфидов и растворителя 1: (О, 25-3) и концентрации перекиси водорода в органическом растворителе 0,35-3,7 мас.%.§ 2. Способ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что процесс проводят при массовом соотноше ши растворителей 2% и 98%.

Пример 2. 85,4г фракции 50 Арланской нефти с т.кип.,190- 360 С, плотностью 0,854 г/см и содержанием серы сульфидной 1,0 мас.% общей 2,1 мас.% окисляют .в присутствии 45,7 г смеси перекиси водорода, с55

моноэтиповым эфиром этилёнгликоля (. 135с, плотность 0,93 г/см) с содержанием перекиси водорода в

нем 1,9 мас.% в течение 30 мин, как .в примере 1.

Содержание серы сульфоксидной в оксидате 0,473 мас.%, в растворителе после отгонки воды 0,480 мас.%,

Глубина окисления сульфидов до .сульфоксидов составляет 95,3%. В Слой органического растворителя пе- реходят 50,4% сульфоксидов по отноше1шю R общему количеству сул1зфЬксидов, полученных в процессе окисления. Оставшиеся в оксидате сульфокси-; ды выделяют экстракцией данным раст- i ворителем.;

Пример 3. 85,4 фракции Ар-/ ланской нефти с т.кип. 190-360°С,( плотностью 0,854 г/см и содержанием серы сульфидной 1,0 мас.%, общей 2,1 мас.% окисляют в присутствии 45,7 г смеси перекиси водорода с органическим растворителем с содержанием перекиси водорода в нем 1,97 мас.% в течение 30 мин аналогич-- но примеру 1. В качестве органическо-: го растворителя используют смесь

98% монометилового и 2% моноэтилово- ;55 го эфиров этиленгликоля.

Содержание серы сульфоксидной в оксидате 0,436 мае % , в раст

.ёорителях после отгонки воды 0.498 мас.% .

Глубина окисления сульфидов до сульфоксидовсоставляет 93,4%. В слой органического растворителя переходят 53,3% сульфоксидов по отношению к общему количеству сульфоксидов, полученных, в процессе окисления.

Оставшиеся в оксидате сульфоксиды вьщеляют экстракцией данными растворителями.

После отгонки растворителей при нагревании под вакуумом получают конПосле отгонки растворителя при нагревании под вакуумом получают концентрат с содержанием серы общей 9,4 мас.% и сульфоксидной 9,2 мас.%. В аналогичных условиях проводят и другие опыты, результаты которых приведены в табл. 2. Таблица об центрат .-с содержанием серы щей 9,5 мае. % и сульфоксидной 9,4 % . В аналогичных условиях проводят 1129205S и другие опыты, результаты которых приведены в табл. 3.