СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1968 года по МПК G03C1/10 G03C1/34 

Известный способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий с применением стабилизаторов - оптических сенсибилизаторов заключается в том, что эмульсию подвергают физическому созреванию, расплавлению и химическому созреванию, причем в конце химического созревания в эмуль.- C -N-N-(-R, -

N (1)

Y-N-N-f Г

(Щ

где R - диалкиламиногруппа; Ri - водород, алкил, арил; Rs - алкил, арил;

сию вводят раствор стабилизатора - оптического сенсибилизатора, в качестве которого используют азопроизводные тиазола.

С целью расширения ассортимента стабилизаторов-сенсибилизаторов, предлагается в их качестве использовать соединения общего строения I-III:

С- Я,,

f.,, ,

Y- -(,

-TT-S , .A/Rr ; NIffl

OH

QH5

43

где Ra - водород, диалкиламино-, алкокСИ-, ацетамино-, нитро-или оксигруппа, галоген; Rs - алкил, арил, аралкил, арилоксиалКИЛ-, галогеноарил- или арилнитрогруппа; R4 - водород, арил.

Применение этих веществ в качестве стабилизаторов хлоросеребряных эмульсий не связано с депрессией светочувствительности. Как стабилизаторы-оптические сенсибилизаторы многие из предлагаемых веществ лучще известного 2-амино-4-метилтиазолил-5-азобензола, так как оптимальные концентрации этих веществ, применяемые для стабилизации и оптической сенсибилизации, совпадают. Кроме того, некоторые из предлагаемых веществ эффективнее известного стабилизатора-сенсибилизатора.

Пример 1. Хлоросеребряную фотографическую эмульсию синтезируют по рецепту:

Раствор «а хлористый калий, г 16,98 желатина, г62,25

вода, мл 500

температура, °С48

Раствор «б азотнокислое серебро, г 37,5 вода, мл500

температура, °С41

В течение 1 мин раствор «б вливают в раствор «а. Смесь 20 мин перемещивают и студенят. Студень измельчают и промывают до электропроводности 1,4-1,5- . Полученную эмульсию расплавляют и подвергают химическому созреванию. Стабилизаторы-сенсибилизаторы вводят в эмульсию Б виде спиртовых растворов в момент достижения максимальной светочувствительности при созревании в количестве 2-4-Ю моль/моль Ag мет. Об их стабилизирующем действии судят по фотосвойствам пластинок, политых стабилизирова п1ой и нестабилизированной эмульсиями, в мол1ент введения веществ иносле 2 час дополнительного химического созревания при 52°С. Пластинки обрабатывают в метолгидрохиноновом проявителе 4 мин при 17°С, фиксируют и сущат.

Ниже перечислены вещества, которые применяются в качестве стабилизаторов-сенсибилизаторов:

В табл. 1 приводятся данные стабилизирующей способности предлагаемых веществ по

сравнению с известными стабилизаторами - 1-фенил-5-меркаптотетразолом (вещество 15) и 5-1метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицином (вещество 16). Из табл. 1 видно, что в присутствии многих

из предлагаемых веществ наряду со стабилизирующим эффектом наблюдается определенное повыщение светочувствительности по сравнению с исходной эмульсией. По примеру 3 видно, что это связано с оптической сенсибилизацией. Вещества 7 и 12 являются более эффективными девуалентами, чем известные стабилизаторы 15 и 16. Многие из веществ по девуалирующей способности близки к известным стабилизаторам.

П р и м е р 2. Высокочувствительную бромйодосеребряную сенсибилизированную роданистым золотом аммиачную эмульсию подвергают химическому созреванию при 52°С по максимальной светочувствительности. Затем

порции такой эмульсии стабилизируют различнымИ стабилизаторами. Вместе с нестабилизированной порцией их подвергают созреванию еще 2 час при той же температуре. Политые пластинки обрабатывают в нроявителе

) № веществ в табл. 1 совпадают с указанными ранее.

ния на сенситометре ФСР-4. Концентрация стабилизаторов 4- моль/моль Ag.

Ниже перечислены вещества, применяемые в качестве стабилизаторов:

Таблица 1

Таблица 2

В табл. 2 приведены данные о стабилизирующей способности выщенеречисленных веществ по сравнению с 5-метил-7-окси-1,3,4триазаиндолицином (№ 10) и 1-фенил-5-меркаптотетразолом (№ 11). Номера веществ в табл. 2 совпадают с указанными ранее в примере 2.

Нз табл. 2 видно, что гетероциклические азосоединения предлагаемые при использоваНИИ их для высокочувствительных бромйодосеребряных эмульсий являются либо умеренными стабилизаторами типа 5-метил-7-окси1,3,4-триазаиндолицина, по с 30-40о/о-ной депрессией светочувствительности, либо сильными стабилизаторами и депрессорами типа 1-фенил-5-меркаптотетразола.

Пример 3. Хлоросеребряную фотографическую эмульсию, синтезированную аналогично примеру 1, подвергают химическому созрепорции и к ним добавляют стабилизаторы-оптические сенсибилизаторы в оптимальных для оптической сенсибилизации концентрациях. Результаты испытания пластинок, политых сенсибилизированными эмульсиями, приведены в табл. 3. Из этой таблицы видно, что с помощью предлагаемых стабилизаторов-оптических сенсибилизаторов в сине-зеленой области спектра можно повысить светочувствительность хлоросеребряной эмульсии в 10-20 раз при одновременном снижении вуали. Это приближается к эффекту от применения известного стабилизатора-сенсибилизатора 2-амино4-метилтиазолил-5-азобензола, который обозначен в табл. 3 под № 109. Вещество 8 даже несколько превосходит по эффективности этот известный стабилизатор-сенсибилизатор, однако для большинства предлагаемых веществ характерна сенсибилизация в несколько более длинноволновой области спектра, чем для 2-амино-4-метилтиазолил-5-азобензола.

Пример 4. Азопроизводные бензимидазола синтезируют сочетанием диазотированного 1,2-диметил-6-аминобензимидазола или 1-фенил-2-метил-5-аминобензимидазола с аминами ряда тиазола, 8-оксихинолином или пиразолоном. Например, 1-фенил-2-метил-5-(2-амино4-метилтиазолил-5-азо) бензимидазол получают следующим образом: к раствору 1,5 г (0,067 моль} 1-фенил-2-метил-5-аминобензимидазола в 25 мл соляной кислоты (1 : 1), охлажденному до 0°С, прибавляют 0,75 г азотистокислого натрия, после 30 мин стояния и проверки конца реакции диазотирования смесь нейтрализуют уксуснокислым натрием до рН 5 и смещивают со спиртовым раствором 1,05 г (0,009 моль} 2-амино-4-метилтпазола. Выход сырого продукта 1,98 г. После перекристаллизации из этанола получают оранжевые кристаллы с т. разл. 252°С.

CisHis e Найдено, «/о: S 9,07. (в среднем).

Вычислено, «/о: S 9,2.

Таблица 3

Пример 5. Азопроизводные бензтиазола получают сочетанием диазотированных 2-метил-6-аминобензтиазола и 2-метил-5-аминобензтиазола с ароматическими аминами, фенолами, пиразолоном, аминами ряда тиазола, 8-оксихинолином. Например, 2-метил-5-(1-фенил-3-метил-5-оксипиразолил-2 - азо)бензтиазол синтезируют следующим образом: к раствору 1,5 г (0,009 моль) 2-метил-6-аминобензтиазола в 23 мл соляной кислоты (1 : 1), охлажденному до 0°С прибавляют 0,65 г азотистокислого натрия, после 30 мин стояния реакционной смеси и проверки конца реакции диазотирования прибавляют уксуснокислый натрий до рН 5-6, а затем к смеси приливают спиртовый раствор 1,6 г (0,009 моль) 1-фенил-3-метилпиразолона-5. Выход сырого продукта 2,9 г, после перекристаллизации из водного ацетона получают оранжевые иглы с т. нл. 177-178°С.

CisHisNsSO.

Найдено, N 20,09; 19,75.

Вычислено, o/oi: N 20,04.

Симметричные азосоединения бензтиазола получают восстановлением соответствующих нитробензтиазолов, а также разложением диазосоединений, несимметричные - конденсацией соответствующих нитрозосоединений с аминами бензтиазола.

Предмет изобретения

Способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий последовательным

проведением физического созревания, расплавления эмульсии и химического созревания с добавлением в конце химического созревания азопроизводных гетероциклических соединений в качестве стабилизаторов-сенсибилизаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента стабилизаторов-сенсибилизаторов, в качестве последних применяют соединения общего строения I-III:

(HJ

он

, -r-S

й.

,

1(п

где Ra - водород, диалкиламино-, алкокси-, ацетамино-, нитро- или оксигруппа, галоген; Rs - алкил, арил, аралкил, арилоксиалкил-,

галогеноарил- или арилиитрогруппа; R4

водород, арил.