Известен снособ получения полных эфиров дитиофосфорнор кислоты-0,0-диалкил-5-алкилдитиофосфатов, взаимодействием бис-(диалкокситиофосфон)-дисульфидов с солями диалкилфосфористых кислот. Полученные соединения биологически активны. Ассортимент биологически активных полных эфиров дитиофосфорной кислоты может быть расширен. Для этого предлагается соль или эфир диалкилфосфористой кислоты подвергать взаимодействию с бис-(диарокситиофосфон)-дисульфидом. Процесс ведут при нагревании до температуры 80°С в инертном органическом растворителе. Пример 1. К 1,1 г (0,01 моль) диметилфосфористой кислоты прибавляют 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина в 10 мл сухого бензола. К полученной соли добавляют по каплям при перемешивании раствор 5,6 г (0,01 моль) бис-(дифенокситиофосфон)-дисульфида в 20 мл сухого бензола. При этом наблюдается повышение температуры до 35- 40°С. После прибавления всего количества дисульфида смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. Реакционную массу переносят в делительную воронку, промывают 1э/0-ным раствором соляной кислоты, водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия, и снова водой, сушат и отгоняют растворитель. Остаток в колбе представляет собой 0,0-дифенил-5-метилдитиофосфат, который очиш,ают нерекристаллизацией из гептана. Выход после перекристаллизации 3,15 г (53% от теории), т. нл. 100-101°С. Найдено, %: С 52,87; 52,77; Н 4,80; 4,73; 22,35; S 22,14; Р 10,16; 10,09; CigHisOgPS,. Вычислено, %: С 52,68; Н 4,42; S 21,64; Р 10,45. Пример 2. К триэтиламиновой соли дипропилфосфористой кислоты, полученной из 1,7 г (0,01 моль) дипропилфосфористой кислоты и 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина, прибавляют 5,6 г (0,01 моль) бис-(днфенокситиофосфон)-дисульфида в сухом бензоле. Реакционную массу нагревают и обрабатывают аналогично тому, как это описано в примере 1. Остаток, полученный после отгонки растворителя, перегоняют и получают 2,15 (34э/о от теории) 0,0-дифенил-5-н-пронилдитиофосфата, т. кип. 165-167°С/0,2 мм; По 1,5892; 1,2034; MRo 90,85. Найдено, э/о: С 55,70; Н 5,39; Р 8,90; 9,11; CisHiyOoPS-,; MRo 91,18.
бис- (дифенокситиофосфоы) -дисульфида получают после перегонки 0,0-дифенил-5-изоиропилдитиофосфат; выход 50э/о,
т. кип. 168- d1 1,1991; По 1,5885;
,2 мм; MRo 91,08.
И 5,02; 5,15;
С 56,19; 56,00;
Найдено, о/о: CisHnO.PSa; Р 9,16; 9,10; S 19,68; 19,80; MRo -91,18.
С 55,53; Ы 5,28; S 19,77;
Вычислено, о/о: Р 9,55.
Пример 4. К смеси 1,55 г диэтилфосфористой кислоты и 5,1 г бис-(дифеиокситиофосфон)-дисульфида в 15 мл сухого бензола постепенно прибавляют раствор 1,2 г тркэтиламина в 5 мл сухого бензола Разогревания не наблюдается.
Реакционную массу перемешивают при температуре 20-25°С в течение 2,5 час, промывают несколько раз водой, сушат, отгоняют растворитель и перегоняют. Получают 3,1 г (540/0 от теории) 0,0-дифеиил-5-этилдитиофосфата, т. кип. 159-160°С/0,1 мм, По 1,5950.
Пайдено, о/,,; р 10,29; 10,12; СнНхйО.РЗг.
Вычислено, %: Р 9,98.
Пример 5. К 11,25 г (0,02 моль) бис-(дифенокситиофосфон)-дисульфида в сухом бензоле при перемешивании добавляют раствор 3,35 г (0,02 моло) триэтилфосфита в сухом бензоле; температура повышается до 39С. Реакционную смесь нагревают при кипении в течение 3 час и обрабатывают аналогично тому, как это описано в примере 1. После перегонки получают 7,55 г ( от теории) 0,0-дифенил-З-этилдитиофосфата, т. кип. 162
,20
20
По 1,5955; d4 1,2295;
164°С/0,2 мм; MRo 36,36.
Пайдено, с 54,41; 53,74; Н 4,46; S 4,59; 19,91; 19,63; Р 10,14; 10,18; .aPS,; MRo 86,57.
Вычислено, %: С 54,17; П 4,87; 520,66; Р 9,98.
П р и м ер 6. К 5,6 г (0,01 моль) бис-(днфенокситиофосфон)-дисульфида в сухом бензоле прибавляют постепенно 2,14 г (0,0 моль) диэтилфенилфосфита в бензоле; температура поднимается до 35°С. Реакционную массу выдерживают при перемешивании при температуре кипения в течение 3 час, отгоняют растворитель и перегоняют остаток. Получают 4,2 2 (68-/о от теории) 0,0-дифенил-5-этилдитиофосфата; т. кип. 159-160°С/0,1 мм; п 1,5950.
Пайдено, %: Р 10,31; 10,27; C nisOaPSa.
Вычислено, о/о: р 9,98.
Предмет изобретения
1.Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты 0,0-диарил-5-алкилдитиофосфатов, взаимодействием дисульфидов эфиров дитиофосфорной кислоты с солями или эфирами алкилфосфористой кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента эффективных пестицидов, соль или эфир диалкилфосфорнстой кислоты подверга ют взаимодействию с бис-(диарокситиофосфон,) -дисульфидом.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до температуры
80°С.
3.Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в инертном органическом растворителе.
