СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛКИЛФОСФОНЭТИЛЕНАРИЛСУЛЬФОНАТОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/40 C07F9/40 

Изобретение относится к области фосфорсодержащих органических соединений, а именно к способу получения 0,0-диалкилфосфонэтиленарилсульфонатов общей формулы

ОО

II

(RO), - Р - СН.СН., - О - S - Аг,

II О

где R - алкил, Аг - арил.

Известен способ получения ближайщего гомолога, а именно диалкилфосфонметиленарилсульфоната, взаимодействием 0,0-диалкил а-оксиметиленфосфонатов с ароматическими сульфохлоридами при охлаждении до минус 10-0°С в среде органического растворителя в присутствии щелочи.

Однако такой способ дает возможпость получить сульфонаты с фосфоновой группой именно в а-ноложенин, так как способ получения одного из исходных компонентов - 0,0-диалкил-а-оксифосфонатов, заключающийся во взаимодействии натриевых солей фосфористых кислот с альдегидами, приводит только к а-оксипроизводным. Известно, что фосфонаты, содержащие- 5 0, -SO2 и другие группы именно в р-ноложении, обладают особой физиологической активностью, как вещества, угнетающие холипэстеразу.

Предлагаемый способ нолучения сульфопатов с фосфоновой группой в р-положении, а имещю 0,0-диалкилфосфонэтиленарилсульфонатов, заключается в том, что диалкилфосфористую кислоту подвергают взаимодействию с виниловым эфиром ароматической сульфокислоты. Процесс ведут в присутствии перекиси, например перекиси бепзоила, при температуре 100-120° С.

С целью упрощения процесса реакцию можио проводить с неочищенными виниловь ми эфирами арилсульфокислот. Целевые продукты выделяют известными нриемами.

Способ позволяет, используя различные по своему строепию 0,0-диалкилфосфористые кислоты и соответственно различные виииловые эфиры арилсульфокислот, синтезировать разнообразные 0,0-диалкилфосфонэтиленсульфонаты. Реакция практически не сопровождается образованием побочных продуктов, и целевые продукты получают с высокими выходами.

Пример 1. Смесь 5 г (0,025 г-моль) пе25 регианного винилового эфира я-толуолсульфокислоты, 3,4 г (0,030 г-моль) 0,0-диметилфос90° С в вакууме 1--5 мм. рт. ст. для удаления избытка фосфористой кислоты.

Полученный продукт представляет собой почти чистый 0,0-диметилфосфонэтилен-/г-толуолсульфопат. Выход па пеочищенный продукт 7,6 г (94%); п о 1,4760; 1,2560.

Неочищенный продукт подвергают вакуумной перегонке. Получают 6,5 г (80%) 0,0-диметилфосфонэтилен - п - толуолсульфопата, т. кип. 126-129° С/6-10-2 мм рт. ст.; «D° 1,4793; 1,2404; MRo 70,7; выч. 70,3.

Найдено, %: S 9,98; Р 10,40.

Вычислено, %: S 10,40; Р 10,03.

0,0-диметилфосфонэтилен-/г - толуолсульфопат представляет собой вязкое бесцветное масло со слабым эфирпым запахом (похожим на фруктовый). Продукт хорошо растворим в эфире, бензоле, ацетоне, хуже в спирте и ecu, нерастворим в воде и пейтролейном эфире. Продукт устойчив при хранении.

Пример 2. Смесь 5 г (0,025 г-моль) перегпаппого винилового эфира п-толуолсульфокислоты, 5 г (0,030 г-моль) 0,0-диизопропилфосфористой кислоты и 0,01 г перекиси бензоила нагреваютб-Ючас при 100-120°С, добавляя 2-4 раза по 0,01 г перекиси бензоила. Охлаждают, прибавляют 30 мл диаэтилового эфира, промывают водой, 5%-ным раствором поташа, водой, сушат безводным сульфатом магния, отгоняют растворитель, и оставшееся масло выдерживают 20-30 мин при 80-100° С в вакууме 1-2 мм рт. ст для удаления избытка фосфористой кислоты.

Полученный продукт представляет собой почти чистый 0,0-диизопропилфосфонэтилен-гетолуолсульфонат. Выход на неочищенный продукт 8,5 г (90%); до 1,4730; 1,1520.

После перегонки в вакууме получают 7,2 г (70 %) 0,0-диизопропилфосфонэтилен-7г-толуолсульфоната; по 1,4770; d 1,1494; т. кип. 128-130°С/8.10-2 „-.; MRn 89,3; выч. 89,8.

Найдено, %: S 8,53; Р 8,90.

Вычислено, %: S 8,77; Р 8,52.

По свойствам подобен 0,0-диметилфосфонэтйлентолуолсульфонату.

Пример 3. Смесь 5 г (0,025 г-моль) неочищенного винилтолуолсульфопата (сырой продукт, выделенный после вннилирования п-толуолсульфокислоты ацетиленом над желтой HgO 5,6 г (0,05 г-моль) 0,0-диметилфосфористой кислоты и 0,02 г перекиси бензоила, нагревают 6-10 час при 100-120° С, добавляя 3-4 раза по 0,01 г перекиси бензоила; затем смесь охлаждают, прибавляют 30 мл диэтилового эфира, промывают водой, 5%-ным раствором поташа, водой, сушат безводным сульфатом магния, отгоняют растворитель, и оставшееся масло выдерживают 20-30 мин при 80-100° С и вакууме 1-2 мм рт. ст.

Получают 7 г (85%) сырого 0,0-диметилфосфопэтилеп-п-толуолсульфопата. После перегонки в вакууме получают 6 г (75%) чистого продукта.

Предмет изобретения

1.Способ получения 0,0-диалкилфосфонэтилепарилсульфонатов общей формулы

ОО

//II

(RO), - Р - СН.СН., - О - S - Аг,

11

Q

где R - алкил, Аг - арил, отличающийся тем, что диалкилфосфористую кислоту подвергают взаимодействию с виниловым эфиром ароматической сульфокислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии перекиси, например перекиси бензоила.

3.Способ по пп. 1 н 2, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-120°С.

4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут с неочищенными виниловыми эфирами арилсульфокислот.