Способ получения -ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07F9/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-АРИЛСВЫХ КИСЛОТЫ ЭФИРОВ ДИТПОФОСФОРНОЙ

Известен способ получения S -ариповы эфирен дитиофосфорной кислоты общей формулы. II /-X/R (EOLP$ где Ti - алкил или арил, Т - водород, галоид, алкил или алкоксил на основе производных тиофосфорной кислоты. Эти соединения могут быть использован в качестве физиологически активных вещес Целевые продукты образуются с хорошим выходом. Однако многие тиофенолы труднодоступны. С целью упрощения процесса бис-(диал- кокси- или диарилокситиофосфорил)дисульфид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом формулы где R - водород, галоид, алкял или алкоксил, в присутствии кислоты Льюиса, например хлористого алюминия. Процесс желательно проводить при 2О-15О°С в инертном растворителе, например тетрахлорэтане, но можно вести реакцию и в избытке ароматического углеводорода. Достоинством способа является то, что наряду с целевыми продуктами образуются О, О-диорганодитиофосфорные кислоты, широко применяемые для различных синтезов. Продукты реакции выделяют известными .приемами. Выход до 74%. Пример 1, Пого-чение О, OS -трифенилдитиофосфата. К суспензии 0,025 моль Af С21 в 15 г бензола прибавляют при перемешивании и температуре 2О-25 раствор 0,01 мольбис-(дифенокситиофосфорил) дисульфида в 10 г бензола. При этом происходит растворение А2С.0 и раствор приобретает темно-желтую окраску После окончания прибавления дисульфида реакционную массу нагревают 2 час при 80 С.. Далее содержимое реакционной колбь: обрабатывают 10%-ным раствором НС2, органический спой отделяют,промывают воAoftj насыщенным раствором NoiHCO, и снова водой до нейтральной реакции. Орга- нический спой сушат над СаСБ., растворител отгоняют при 1О-15 мм рт.ст., остаток выдерживают в вакууме при 0,1-0,2 мм рт.ст-. при температуре 100-120 С в течение 15 мин. Полученный кристаллический продукт перекристаллнзовывают из метанола. Получают соединение-1 (см. табл). Пример 2. Получение 0,О-дифенил- S -1,4-димегил-фенилдигиофосфага К суспензии 0,025 моль A Сб в 12 г гетрахлорэтана прибавляют 4 г п-ксилопа ари температуре 20-25 С. При перемеши вании припивают раствор 0,01 моль бис(дифенокситиофосфорил)дисульфида в 24 г тетрахпорзтана. При этом ЛйСК растворяется и раствор приобретает темно-красну окраску. После окончания прибавления дисульфида реакционную массу перемешивают 2 час при 8О С до окончания выделения хлористого водорода. По окончании реакции реакционную смесь обрабатывают 100 мл 10%-ного раствора НСС, органический слой отделяют, промывают водой, раствором соды и снова водой до нейтральной реакции. Органический спой отделяют, сушат СаСб Затем отгоняют растворитель, а остаток выдерживают при остаточном давлении 0,1- 0,2 мм рт.ст., после чего перегоняют при 10 рт.ст. Получают соединение 4 (см. табпииу). Пример 3. Получение 0,0-диэтип g -этоксифениддитиофосфата. К раствору 0,025 моль ABCt в 10 г фенетопа прибавляют при перемешивании и температуре С 0,01 бис(диэгоксигиофосфорил)дисульфида. Далее ре а1Ш.ионную массу нагревают 30 мин до 100-105 С до окончания выделения НС6По окончании реакции смесь обрабатывают 100 мл 1О%-ного раствора НС6, органический слой отделяют, промывают водой, -затем насыщенным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции, отделяют органический слой, сушат СаСС,отгоняют растворитель при 10-15 мм рт.ст., а остаток перегоняют при 0,2 мм рт.ст. Получают соединение 5, (см.таблицу). Сравнительно низкий выход соединения 5 объясняется побочными реакциями деалкилирования. бис-(диэгоксигиофосфорил)дисульфида. Полученные по аналогичной методике S -ариловые эфиры дитиофосфорной кислоты представлены в таблице. Формула изобретения 1. Способ получения S -ариповых эфиров дитиофосфорной кислоты обшей формулы. (RO)JS 3 где 1 - алкил или арил; Ц - водород, галоид, алкил или алкоксил, на основе производных тиофосфорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бис-(диалкокси- или диарилокситиофосфорил)дисульфид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом в присутствии кислоты Льюиса. 2. Способ по п. 1, отличаюшийс я тем, что процесс проводят при 2О150°С. 3. Способ по п. 1, о т п и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят в инертном растворителе, например, тетрахлорэтане.