СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИМЕТИЛТЕТРАЛИНА ИЛИ ЕГО АЛКИЛПРОИЗВОДПЫХ Советский патент 1968 года по МПК C07C13/48 C07C2/76 

Известен способ получения 1,4-диметилтетралина, заключающийся в том, что натрийацетоуксусный эфир подвергают взаимодействию с бромистым аллилом, а образующийся при этом этпловый эфир аллилацетоуксуспой кислоты - .пиролизу, полученный аллилацетон (Конденсируют с бензолом в присутствии AlClg, обрабатывают водородом и образующийся 2-фенилгексанол-5 подвергают циклизации под действием серной кислоты.

Предложен способ получения 1,4-диметилтетралина или его алкилпроизводных, оо которому бензол или соответствующий алкилбензол обрабатывают диаллилом в присутствии катализаторного комплекса хлористого алюминия с нитрометаном. Выход 1,4-диметилтетралина 47,50/0, выход его алкилпроизводных, например 1,4,6,7-тетраметилтетралина, до ВОо/о от теоретического.

Способ значительно упрощает процесс получения 1,4-диметилтетралина и его алкилпроизводных на основе доступного сырья.

Пример 1. К смеси 500 г бензола, 70 г хлористого алюминия и 140 мл нитрометана, насыщенной предварительно хлористым водородом, прибавляют в течение 3 час при перемешивании 82 г диаллила в 500 г бензола. Температура смеси лри этом поднимается до 50°С. Затем содержимое колбы выливают в

смесь льда и соляной кислоты, отделяют органический слой, промывают его водой, 50/о-ным раствором соды, снова водой и сущат над прокаленным хлористым кальцием. Бензол отгоняют с дефлегматором, а остаток подвергают ректификации на колонке эффективностью 60 теоретических тарелок над металлическим натрием. Фракция 231,5-232,5°С представляет собой чистый 1,4-диметилтетраЛИН, По 1,5300; df 0,9561, содержит основного вещества по хроматографическому анализу 99,980/0 (в качестве жидкой фазы использовалл гексацианэтиловый эфир и апие30H-N). Выход 1,4-диметилтетралина 47,5о/оП р и м е р 2. К смеси 160 г кумола, 36,8 г хлористого алюминия и 40 нл нитрометана, насыщенной предварительно хлористым водородом, прибавляют в течение 4 час 26,8 г

диаллила в 130 г кумола. Температуру смеси при этом поддерживают 30°С. Алкилат обрабатывают так же, как описано в примере 1, и разгоняют в вакууме с дефлегматором над металлическим натрием. Фракция, кипящая в

пределах 130-135°С при 7 жм. остаточного давления, представляет собой 1,4-диметил-6изопрапилтетралин, содержащий согласно хроматографическому анализу 0|КОло 94о/о основного вещества. -Выход в расчете на -чистый

ЛИН легко отделяется от примесей ректифика20

цией на колонке, по 1,5175; d4 0,9203.

Пример 3. К смеси 100 г о-«силола, 8,8 г хдористого алюминия и 9 мл нитрометана, предварительно насыщенной хлористым водородом, .прибавляют в течение 2 час 18,8 г диаллила в 77 г о-ксилола. Температура смеси лри этом поднимается до 45°С. Аякилат обрабатывают так же, как описано в примерах 1 и 2, и разделяют в вакууме над металлическим натрием. Фракция, кипящая в пределах 157-IGO C При 10 мм остаточного давления, представляет собой 1,4,6,7-тетраметилтетралин, содержащий согласно хроматографическому анализу около 95о/о основного вещества. Выход в расчете на чистый продукт SOVo. 1,4,6,7-Тетраметилтетралин отделяют от примесей повторной перегонкой с дефлегматором (по 1,5280; df 0,9286).

Предмет изобретения

Способ получения 1,4-диметилтетралина или его алкилпроизводных, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, |бензол или соответствующий алкилбензол подвергают обработке диаллилом в присутствии катализаторного комплекса хлористого алюминИЯ с нитрометаНОМ.