СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СОЛЕЙ 4,4'-БИПИРИДИЛИЯ Советский патент 1968 года по МПК C07D213/22 

Предлагаемый способ выделения солей 4,4-бипиридилия заключается в том, чт1о на 1смесь, содержащую соли 4,4-бипиридилия, действуют солью щелочных металлов или аммония 4,4-диам,инсТ:Ильбен-2,2-дисульфокислоты и образО(Вавшуюся при этом нерастворимую соль 4,4-бипиридилия обрабатывают минеральной кислотой, например, соляной «ли серной с последующим отделением выпавшего осадка из-вестным способом.

Новый способ дает возможность осаждать соль 4,4-бипир.идилля в такой форуме, которую очень легко преобразовать в растворимую соль, или получить ко«центрированный раствор, из которого легко можно выделить осадитель повторного использования.

Пример 1. Раствор 125,5 ч. дихлорида Ы,М-диметил-4,4-оиридил,ия и 28,2 ч. хлорида Ы-1метилипиридиния в 500 ч. воды смешивают с раствором 194 ч. динатриевой соли 4,4-диаминстильбен-2,2-дисульфокислоты (амзоновой кислоты) в 1360 ч. воды. Полученный тв ердый осадок отфильтровывают и промывают 1800ч. воды при температуре около 18°С. Фильтрат и промывная вода содержат 27 ч. хлорида аметилпиридиния и менее 5 ч. соли бипиридилия.

дый остаток нерастворимой амзоновой к ислоты, которая 1после сущки составляет 181 ч. веса. Таким образом достигается почти количественное выделение использованной кислоты. Водный раствор содержит дихлорид-Ы,-Ы-диметил-4,4-бип:иридилия, который выделить при .испарении раствора досуха.

При ,м е р 2. Амзоновую кислоту растворяют в 10%-HOiM водном растворе а1ммиака при нагревании до 50°С с последующим удалением избытка аммиака при кипячения раствора. Раствор дихлорида Ы,К -ди:метил-4,.ип1иридилия смешивают с эквимолекулярным количеством раств ора амзоновокиааого аммония, полученного как описано в примере 1, и выдавший осадок .темного синевато-зеленого щвета отфильтровывают и тщательно промывают водой до исчезновения в промывной воде свободных ионов хлора. Влажное твердое вещество суспендируют в воде при 50°С и обрабатывают расчетным «оличест.вом выбранной кислоты. Затем смесь охлаждают, осажденную амзоновую кислоту выделяют фильтрованием и тщательно промывают водой, а объединенные фильтрат и промывную воду концентрируют при пониженном давлении. Такое концентрирование молсно проводить до получения раствора желательной концентрации. Соль бипиридилия и амзоновая кислота практически выделяются количественно. Такую же процедуру повторяют с применением серНОЙ, метилсерной, муравьиной, щавелевой, -винной, лимонной и фосфорной кислот для получения соответствующих солей Ы,Ы-диметил-4,4-бипиридилия.

Полученные результаты приведены в таблише.

Количество Количество выделенных выделенной

Кислота амзоновой

Пробу осажденной а 13оновой кислоты высушивают и обрабатывают серной кислотой; из 5 г получают 1,64 г ионов бипиридилия (определяют полярографическим методом) и 3,30 г амзоновой кислоты.

Найдено: ионов бнпиридил.ия 32,8%, амзоновой кислоты 66,0%.

Требуется по формуле CaiHi Ns-CwHuNaOeSs ионов бипиридилия 33,4%, амзоновой кислоты 66,6%.

Пример 3. Водный раствор аммониевой соли амзоновой кислоты смешивают с водными растворами следующих солей бипиридилия, как указано в примере 1: бисчетвертичиая соль, полученная .из 4,4- бипиридил- и Х ,1М-диметилхлорацетамида; бисчетвертичная соль, полученная ИЗ 4,4-бипиридил- и N,Nдиэтилхлорацетамида; бисчетвертичная соль, полученная из 4,4-бипиридил- и N-хлорацетил-3,5-диметилморфолина и дииодид М,Й-диэтил-4,4-бИпнридилия.

Нерастворимые осадки амзоновокислых солей бкпиридилия получают так же, как описано в примере 1.

Предмет изобретения

Сиособ выделения солей 4,4-бипиридилия из содержащей их смеси, отличающийся тем, что смесь, содержащую соли 4,4-|бипирИдилия, обрабатывают солью щелочных металлов или аммония 4,4-диаминстильбен2,2-дисульфокислоты, к полученной три этом нерастворимой соли 4,4-бИ пир:идил,ия добавляют минеральную ,кислоту, например соляную ИЛИ серную, с ПО:Следующим отделением выпавшего осадка известным способом.