СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-2,3,6-ТРИХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07C63/70 C07C51/27 

Изобретение относится к способу получения гербицидов.

Известен способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты путем окисления 2,3,6трихлортолуола или содержащей его смеси изомеров трихлортолуолов азотной кислотой, взятой в молярном соотношении 1 : 1-1,25.

Процесс ведут при температуре 150-250°С (оптимальная 170-180°С) и атмосферном давлении с непрерывной отгонкой азеотропа вода - азотная кислота. Из полученного оксидата целевой продукт выделяют известным способом - обработкой водной щелочью с последующей экстракцией примесей щелочью и кристаллизацией 2,3,6-трихлорбензойной кислоты из подкисленного водного раствора. Выход 74%.

Для снижения образования нитросоединений в результате побочных реакций в предлагаемом способе добавление азотной кислоты в реакционную массу ведут со скоростью 0,2- 0,1 моль .в час на 1 моль 2,3,6-трихлортолуола.

Пример 1. В качестве реактора используют колбу емкостью 500 мл, снабженную мещалкой, термометром, капельной воронкой для азотной кислоты и ректификационной колонкой с насадкой из колец Ращига.

2,3,6-Трихлортолуол90,7

2,4,5-Трихлортолуол4,3

2,3,4-Трихлортолуол0,9

2,3,5,6-Тетрахлортолуол2,3

Пентахлортолуол1,5

Другие -0,3

При температуре 170-180°С приступают к приливанию окислителя - азотной кислоты, которую добавляют с (равномерной скоростью. Ректификационная колонка, стеклянная трубка длиной 300 мм с внутренним диаметром 16 мм, заполнена кольцами Рашига на высоту 150 мм.

Условия реакции следующие.

5 Концентрация азотной

90

кислоты, о/о 179,1 (900/о-ной)

Расход азотной кисло161,2 (как ты, г 100%-ная HNOo)

0

Взято азотной кислоты к

125 (2,558 жолъ теоретическому количена моль) ству, 0/Q

Скоростьприливаиия

азотной кислоты на

5 1 моль ирихлортолуо0,115 ла, моль/час

час 40 мин

21

Общее время приливания Температура реакции, °С 170-180 холодильник вместе с газами NO и Их конденсируют ,и собирают в лриемник в виде водной азотной кислоты. Количество водного раствора 78,6 г на 27,2 г (0,4426 моль) азотной кислоты. С другой стороны, азотная кислота, накоиившаяся в а бсорбере для абгаза, весит 17,32 г (0,2750 моль}. Окись азота можно иоиользовать вновь в форме азотной кислоты, для чего ее требуется окислить кислородом или воздухом и поглотить водой. Продукт реакции смешивают с 300 мл раствора с содержанием 100 г едкого натра на литр и 250 мл воды для извлечения трихлорбензойной 1кислоты из реакционной среды в виде натриевой соли этой кислоты. После добавления 150 мл бензола смесь расслаивается на две фазы: водный раствор натриевой соли трихлорбензойной кислоты и бензольный раствор с содержанием непрореагироеавшего сырья и побочных продуктов. Водный раствор тр-ихлор-бензоата натрия выливают в концентрированную соляную кислоту, причем выпадают кристаллы трихлорбензойной -КИСЛОТЫ. После фильтрации и сушки получают 171 г Кристаллической трихлорбензойной кислоты. Путам газо-хроматографического анализа метиловых эфиров кислоты определен состав продукта реакции, %: 2,3,6-Трихлорбензойная кислота91,3 2,4,5Тр,ихлорбензой;ная кислота4,7 2,3,4-Трихлорбензойная кислота0,9 2,3,5,6-Тетрахлорбензойная кислота 3,1 В этом примере выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты равен 74,5% от теоретического. Пример 2. Иапользуют тот же аппарат и то же сырье, что и в примере 1. Окисление проводят в аналогичных условиях, но берут теоретическое количество азотной кислоты, так что время реакции составляет 17 час 20 3AUH. При обработке продукта реакции по указанному 1В примере 1 способу получают 147,1 г трихлорбензойной кислоты с содержанием 93,20/0 2,3,6-изомера. Выход 2,3,6-трихларбензойной кислоты 65,5%. ПрИМер 3. Применяют аналогичный аппарат и то же сырье, что и в при.мере 1. Количество азотной кислоты превышает теоретическое в 1,5 ра.за, скорость пр.иливания 0,14 моль/час на моль 2,3,6-трихлортолуола, так что время проливания составляет 21 час 40 мин. Концентрация азотной кислоты, температура реакции и количество сырого продукта такие же, что и в примерах 1 п 2. Продукт реакции обрабатывают так же, выход 163,7 г (71,8о/о) кристаллической трихлорбензойной кислоты. Кристаллы содержат 91,70/0 2,3,6-трихлорбензойной кислоты. Предмет изобретения Способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты путем окисления 2,3,6-трихлортолуола пли содержашей его смеси изомеров трихлортолуолов азотной кислоты при молярном соотношении 1 : 1 -1,25, температуре 150-250°С с применением отгонки азеотропа вода - азотная кислота, отличающийся тем, что, с целью снижения образования побочных нитросоединений, азотную кислоту подают в реакционную массу со скоростью 0,2-0,1 моль в час на 1 моль 2,3,6-трихлортолуола.