СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,6-ТРИХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07C63/70 C07C51/265 

Изобретение относится к синтезу галоидбензойных кислот, в частности 2,3,6-трехлорбензойной кислоты, используемой в нроизводстве гербицидных препаратов и других продуктов на ее основе.

Известен способ получения галоидбензойных кислот окислением галоидтолуолов молекулярным кислородом ири 140-180°С в присутствии в качестве катализатора смеси стеаратов кобальта и марганца, а в качестве инициатора бензальдегида и тетрабромэтана. Процесс ведут в среде органического растворителя. Одиако способ характеризуется применеиием большого числа инициирующих добавок, являющихся дефицитными иродукта ми, п продолжительиостью реакции (не менее 6 час.

С целью интенсификации процесса, предлагается способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты окислением 2,3,6-трихлортолуола молекулярным кислородом в присутствии в качестве катализатора оргаиических соединений кобальта н марганца, например их ацетонатов, их солей галоидбензойных кислот, а в качестве инициатора - бромистоводородной кислоты.

Предлагаемый способ осуществляют преимущественно при соотношении Со : Мп 1:1 - 1:9, при концентрации 6- 10-Ьиоль/л. Бромистоводородиую кислоту подают в нижнюю часть реактора преимущественно в виде смеси ее иаров с кислородом или инертным газом через определенный интервал непрерывно в течение всего ироцесса. Для ликвидации иидукционного нериода и гашения иенообразоваиия иеред началом реакцнн в исходную смесь добавляют 0,033 моль1л 2,3,6-трихлорбензойной кислоты. Процесс может быть как периодическим, так и иепрерывиым.

Предлагаемый способ сокращает время реакции до 3,5-3 час и позволяет применять один инициатор - бромистоводородиую кислоту, недорогой и легкодоступный продукт.

Процесс ведут в реакторе, состоящем из стекляииой колонки, снабженной рубашкой для теплоносителя, сложным дефлегматором с насадкой для отгонкн воды, обратным холодильником и устройством для дозировки бромистоводородной кислоты. Последнее состоит из бюретки с капилляром, смесителя и испарителя, которым является капиллярная трубка, проходящая через теилоносптель.

Пример 1. В реактор диаметром 20 .ILH загружают 50 г техипческого 2,3,6-трихлортолуола, нагревают до 130°С, добавляют 0,04 г стеарата кобальта, 0,08 г стеарата лгарганца и 0,25 г 2,3,6-трихлорбеизойиой кислоты и продолжают нагревание до 160°С. После достижения 160°С в реактор подают кислород со скоростью 0,44 л1мин, причем 0,03 AJMUH из

/:,

-/r

r.Jf.

этого количества проходит через смеритеЖ: Через 3-5 мин после подачи кислорода в смеситель начинают дозировать 3 и. бромистоводородную кислоту со скоростью 2,4 Л1л1час. Через 3 час процесс останавливают. Степень конверсии 2,3,6-трнхлортолуола 100%, выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 75%.

Пример 2. В реактор диаметром 14 мм загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,007 г бензоата кобальта, 0,014 г бензоата марганца и 0,1 г 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, нагревают до 160°С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 л1мин, причем 0,03 л1мин из этого количества проходит через смеситель. Через 1 час после подачи кислорода в смеситель начинают дозировать 3 н. бромистоводородную кислоту со скоростью 1 млчас. Через 3,5 час процесс останавливают. Степень конверсии 100%, выход 2,3,6-трихлорбепзойной кислоты 65%.

Пример 3. В реактор диаметром 14 мм загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,01 г 2,3,6-трихлорбензоата кобальта, 0,02 г 2,3,6-трихлорбензоата марганца, 0,2 г 2,3,6-трихлорбеизойной кислоты, нагревают до 160°С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 , причем 0,03 л1мин из этого количества проходит через смеситель. Через 45 мин в смеситель начинают дозировать 3 н. бромистоводородную кислоту со скоростью 1 мл1час. Через 3,5 час процесс останавливают. Степень

конверсии 100%, выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 70%.

Пример 4. В реактор диаметром 14 мм загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,01 г ацетилацетоната кобальта, 0,03 г стеарата марганца и 0,2 г 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, нагревают до 160°С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 лмин, причем 0,03 л1мин из этого количества проходит через смеситель. Через 30 мин в смеситель начинают дозировать 3 н. бромистоводородную кислоту со скоростью 1 мл/час. Через 3,5 час нроцесс останавливают. Степень конверсии 100%. Выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты

70%.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты окислением 2,3,6-трихлортолуола молекулярным кислородом в присутствии катализатора-органических соединений кобальта и марганца - и инициатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве инициатора используют бромистоводородную кислоту.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромистоводородную кислоту вводят в реакцию в виде иаров в смеси с кислородом.

3.Способ но пи. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органических соединений кобальта и марганца используют их ацетонаты, их соли галоидбепзойпых кислот.