СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,6-ТРИХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C63/70 C07C51/27 

Изобретения относится к области основного органического синтеза. -. Способ получения 2,3,6-трихлорбензойно 1 кислоты окислением соответствующего трихлортолуола азотной кислотой (молярное соотношение 1:2,.35) в присутствии 100о/ц-ной фосфорной кислоты при 160-180°С и атмосферном давлении с применением отгонки азеотропа вода - азотная кислота и выходом целевого продукта до 70% известен. С целью снижения расхода окислителя и повышения выхода целевого продукта, предлагается процесс окисления вести при молярном соотношении 2,3,6-трихлортолуол: азотная кислота 1:1-1,25 и 150-250С. Пример 1. Колбу емкостью 500 смз снабжают мешалкой, термометром, капельной воронкой для подачи азотной кислоты и ректификационной колонкой в виде стеклянной трубки с внутренним диаметром 16 мм и длиной 300 мм, в которую засыпают фарфоровые кольца Рашига диаметром 3 мм на высоту 150 мм. Ректификационная колонка имеет холодильник, соединенный через сборник с промывалкой для ноглош,ения отходящих газов. Колбу загружают 200 г исходного продукта следующего состава, вес. /о: 90,7 2,3,4-Трихлортолуол0,9 2,3,5,6-Тетрахлортолуол2,3 Пентахлортолуол и другие хлорпроизводные1,5 Прочие примеси0,3 Этот продукт нагревают до 170-180°С и для его окисления добавляют в колбу 179,1 г 909/ -ного раствора азотной кислоты (соответствует 161,2 г или 2,558 моль, 100%-ной азотной кислоты, что превышает в 1,25 раза теоретическое ее количество) с постоянной скоростью в течение 21 час 40 мин. Пары воды, отделяемые от трихлортолуолов в процессе реакции с помощью ректификационной колонки, пропускают через холодильник совместно с газообразными двуокисью и окисью азота. Конденсат с примесью азотной кислоты собирают в приемнике. Количество водного раствора - 78,6 г с содержанием в нем 27,9 г (0,4426 моль) азотной кислоты, а количество последней в промывалке-17,32 г (0,275 моль). К продукту реакции добавляют 300 сжз водного раствора, содержащего 100 г гидрата окиси натрия в 1 л раствора и 250 смз воды. Полученную указанным образом трихлорбензойную кислоту экстрагируют в виде натриевой соли 150 сжз бензола. Водный раствор натриевой соли трихлорбензойной кислоты от