СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ ФОСГЕНОКСИМА И АЛКАН- ИЛИ ГАЛОИДСУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C309/06 C07C309/04 C07C303/04 

:

Изобретение относится к области получения новых производных алкансульфокислот, а именно смешанных ангидридов галоидированных окислов жирного ряда (например, фосгеноксима) и алкая- или галоидсульфокислот.

Предлагаемый способ состоит в том, что алкансульфогалогениды или дигалоидангидриды серной кислоты обрабатывают фосгеноксимом в среде инертных органических растворителей в присутствии третичных аминов при охлаждеНИИ до минус 35 - минус 30°С или при 0°С с последующим кипячением реакционной массы.

Получаемые смешанные ангидриды вполне устойчивы и представляют собой либо бесдветные жидкости, либо кристаллы. Они хорошо растворимы в обычных органических растворителях, плохо - в воде; легко разрушаются водными растворами щелочных агентов. Эти вещества обладают небольшой токсичностью для теплокровных и средней бактерицидной и инсектицидной активностью.

Пример 1. Смешанный ангидрид фосгевоксима и метансульфокислоты.

В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, помещают 15,0 г (0,13 моль) метансульфохлорида и 200 мл абсолютного эфира. Далее из двух капельных воронок одновременно прибавляют при перемешивании за 15-20 мин 17,1 г

(0,15 моль) фосгеноксима (22,8 г 75%-ного этилацетатного комплекса фосгеноксима) и 15,2 г (0,15 моль) абсолютного триэтиламина при охлаждении льдом. Сразу же выпадает белый осадок. Затем реакционную массу кипятят ири перемешивании 2,5 час на водяной бане и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре {N° 3) и промывают эфиром.

От фильтрата отгоняют эфир, а

жидкий остаток перегоняют в вакууме.

Получают, г:

I фракцию

60,8%

(30-90°С/0,17 мм рт. ст.) 2,2 от теои фракцию рии

(90-93°С/0,17 мм рт. ст.) 15,2 кубовой остаток4,5

Повторной перегонкой II фракции получают бесцветную лшдкость с т. кип. 83- 85°С/0,1 мм рт. ст.- п2р2.5 1,4880; df- 1,5960.

Найдено MR 34,66; для СПз-SOg-ON CCla выч. 34,26.

Найдено, %: С 12,32; 12,28; П 1,87; 1,75; N 7,44; 7,63; С1 37,50; 37,66.

CaHsCbNOsS.

1200, 1400 и 1586 сж-1, две первых из которых отвечают колебаниям О2-группы, а последняя - С-группы.

Пример 2. Смешанный ангидрид фосгеноксима и хлорсульфоновой кислоты.

В прибор (см. пример 1) помещают 23,0 г (0,17 моль} хлористого сульфурила и 350 лгл абсолютного эфира. При энергичном перемешивании и охлаладении до температуры минус 35-минус 30°С ИЗ двух капельных воронок прибавляют за 20-25 мин 17,1 г (0,15 моль фосгеноксима (22,6 г 75%-ного этилацетатного комплекса фосгеноксима) и 17,0 г (0,17 моль абсолютного триэтиламина. Сразу выпадает белый осадок. Реакционную массу перемешивают 2 час при минус 20-минус 18°С, доводят при перемешивании до комнатной температуры за 2 час и оставляют «а ночь.

Осадок отделяют и промывают. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.

Получают, г:

I фракцию (40-45°С/2 мм рт. ст.)0,3

II фракцию (45-46°С/2 мм рт. ст.) 23,0

72,1% от теории.

Повторной перегонкой II фракции получают бесцветную жидкость, обладающую лакримогенными свойствами, с т. кип. 40- 4171 мм рт. ст.; п25 1,4855; df 1,7240.

Пайдено MR 35,35; для С1 - SOa - ON CCla выч. 35,36.

Найдено, %: С 5,80; 5,87; N6,93; 6,97; С1 49,47; 49,35.

CCljNOaS.

Вычислено, %: С 5,65; N 6,60; С1 50,08.

В ИК-спектре этого вещества содержатся те же характеристические полосы, что и для первого соединения.

Токсичность обоих веществ (LDioo, на мышах, подкожно) равна 100 мг/кг. Кроме того, оба вещества проявляют среднюю инсектицидную и бактерицидную активность.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных ангидридов фосгеноксима и алкан- или галоидсульфокислот, отличающийся тем, что алкансульфогалогениды или дигалоидангидриды серной кислоты обрабатывают фосгеноксимом в среде

инертных орган-ических растворителей в присутствии третичных аминов при охлаждении до минус 35 - минус 30°С или при 0°С с последующим кипячением реакционной массы.