СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИАЛКИЛ-(ОКСИАЛКОКСИМЕТИЛ)-ФОСФОНАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/40 

Изобретение касается способа получения неизвестных диалкил- (винилоксиалкоксиметил)-фосфонатов формулы

(RO) 2 (О) CH20R OCH СНг, где Г -QH5; -С.Н,- ,-.

Виниловые эфиры такого типа могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза фосфорорганических полимеров.

Способ получения виниловых эфиров диалкил- (оксиалкоксиметил) -фосфонатов заключается в последовательной обработке диалкилфосфористых кислот параформом, металлическим натрием и виниловыми эфирами галоидспиртов при нагревании в среде инертного органического растворителя с 2-5-кратным молярным избытком галоидалкилвинилового эфира.

Пример 1. Получение диэтил-(винилоксиэтоксиметил)-фосфоната.

А. К раствору 14 г диэтилфосфористой кислоты и 2,3 г металлического натрия в 150 мл абсолютного серного эфира прибавляют 3 г параформа, перемешивают 0,5 час, добавляют 31,8 г 2-хлорэтилвинилового эфира. Реакционную смесь кипятят 7 час, по охлаждении выливают в воду, отделяют органический слой от водного, последний экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки и органический слой объединяют, сушат поташом и перегоняют. Получают 12,1 г продукта и 21,2 г непрореагировавшего 2-хлорэтилвинилового эфира. (50,6%, считая на превращенный 2-хлорэтилвиниловый эфир); т. кип. 120-121 °С; (1 MJH рт. ст.);

п 1,4435; f 1,0960; MRo найдено 57,73, вычислено 57,89.

Найдено, %: С 45,43; Н 77,96; Р 12,99.

СэНиОзР.

Вычислено, ,%: С 45,37; Н 8,03; Р 13,0.

Б. Из 14 г диэтилфосфористой кислоты, 2,3 г металлического натрия, 3 г параформа и 18,2 г 2-бромэтилвинилового эфира в 100 мл бензола получают 12,6 г фосфоната. Возвраш,ают 3,8 г 2-бромэтилвинилового эфира. Выход 56,2%, считая на прореагировавший 2бромэтилвиниловый эфир.

Пример 2. Получение дибутил(винилоксиэтоксиметил) - фосфояата. Из 19,4 г ди-н-бутилфосфористой кислоты, 2,3 г металлического натрия, 3 г параформа и 33 г 2-хлорэтилвинилового эфира в 100 мл абсолютного серного эфира получают 14,4 г фосфоната. Возвраш.ают 22,4 г 2-хлорэтилвинилового эфира. Выход 49%, считая на превращенный галоидалкилвиниловый эфир; т. кип. 137-138°С (1 мм рт. ст.); По 1,4460; Предмет изобретения 1. Снособ иолучения виниловых эфиров дяалкил-(оксиалкоксиметил)-фосфонатов, отлачающийся тем, что диалкилфосфористые кис- 5 лоты носледовательно обрабатывают иараформом, металлическим натрием и виниловыми эфирами галоидспиртов при нагревании в среде инертного органического растворителя. 2. Снособ ио п. , отличающийся тем, что применяют 2-5-кратный молярный избыток галоидалкилвинилового эфира.