СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-а-АЛКОКСИАЛКИЛ-ФОСФОНАТОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к новому снособу получения диалкиловых эфиров фосфоновых кислот, которые используются в качестве пластификаторов пластических масс. Известен способ получения диалкиловых эфиров алкоксиметилфосфоыовых кислот, заключающийся во взаимодействии диалкилформалей с треххлористым фосфором и диалкилхлорфосфитами, протекающий с участием катализаторов Фриделя-Крафтса. Выход целевых диалкилалкоксиметилфосфопатов не превыщает 58,5%. Предлагается способ получения диалкил-аалкоксиалкилфосфонатов, имеющих следующее строение: R ROx 1 P-COR4(1) / II I О R R . R-COR XCH.CHO I R где R, RI, R2, RI-органические радикалы; R3, R - Н пли алкил; X - галоид (в частности, С1). Способ основан на взаимодействии галоидангидридов диалкил- или гликольфосфористых кислот с апеталями и кеталями нециклического строенпя без участия катализаторов. Способ отличается универсальностью, так как позволяет получать фосфонаты линейного (1) и циклического (3) строения, а содержащие в своем составе галоид (2). Процесс протекает при температуре О-150°С с выделением Б некоторых случаях значительного количества тепла. Пелевые продукты выделяют перегонкой. Выход достигает 92% от теории. Предлагаемый способ получения фосфонатов не требует применения растворителей и катализаторов. Reaкцию проводят простым смещением компонентов с последующим нагреванием реакционной смеси (в целях увеличения выхода продукта и сокращения времени реакции). Синтезированные фосфонаты - бесцветные подвижпые жпдкости, растворимые в воде и оргапических растворителях. Они могут пайтп применение в народном хозяйстве в качестве экстрагентов тяжелых металлов, комнлексонов, а также в органическом синтезе для получения разнообразных фосфорорганических гоедпненпй.

Пример 1. Синтез О,0-диэтил-а-этоксиэтилфосфоната.

7,8 г диэтилхлорфосфита и 5,9 г диэтилацеталя смешивают и нагревают до 90°С. Затем отгоняют 2,7 г хлористого этила. Перегонкой остатка в вакууме выделяют 8 г (76,1%) О,О-диэтил-о,-этоксиэтилфосфоната. т. кип. 69-70°С (1 лш), г 1,4218, df 1,1328. найдено 51,70, вычислено 51,93.

Пайдено, %: С 45,43; Н 9,12; Р 14,53.

Вычислено для CsHigOiP, %: С 45,70; Н 9,11; Р 14,73.

Пример 2. Синтез О-(этил)-О-(р-хлорэтил) -а-этоксиэтилфосфоната.

6,3 г этиленхлорфосфита и 5,9 г диэтилацеталя смешивают, нагревают при 100°С в течение 1 час и перегоняют. Получают 11,0 г (90,9 %) О- (этил) -О- (р-хлорэтил) -а-этоксиэтилфосфоната, т. кип. 100-101°С (1 мм.}, 1,4430, df 1,1453. MRo : найдено 56,52, вычислено 56,60.

Найдено, %:

Р 12,74;

С 39,10; Н 7,46; С1 14,31. С 39,27;

Вычислено для C8Hi804PCl, %: Н 7,41; Р 12,66; С1 14,49.

Пример 3. Синтез 0,0-(2,3-бутил)-сс-этоксиэтилфосфоната.

7,7 г 0,0-(2,3-бутил)хлорфосфита (2-хлор4,5-диметил-1,3-диоксофосфолана) и 5,9 г диэтилацеталя нагревают в токе азота в течение 1 час при 65--75 С. Выделяют 3,0 г (93,7%) хлористого этила. Перегонкой в вакууме получают 9,65 г (92,6%) О,О-(2,3-бутил)-а-этоксиэтилфосфоната, т. кип. 112-114°С (1 лш),

df

% 1,4434, 1,118. MRr,: найдено 49,40,

вычислено 49,84.

Найдено, %: С 45,66; Н 8,27; Р 14,85.

Вычислено для CsHnO P, %: С 46,15; Н 8,23; Р 14,87.

Предмет изобретения

Способ получения диалкил-а-алкоксиалкилфосфонатов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрошения процесса, галоидангидрид диалкил- или гликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с ацеталем или кеталем нециклического строения с последующим выделением продукта известными приемами.