Изобретение относится к получению О,Одиалкилбензилфосфонатов общей формулы.R
GH2P(Y)(OR02
где R-СНз, СгНй, СНгСОСНз, R-Н, С1, СНз, , СгНй, «зо-СзНт, Хи Y -О, S.
Известен способ получения О,О-диалкилбензилфосфонатов взаимодействием соли диалкилфосфористой кислоты с галоидированиыми ароматическими соединениями при нагревании.
Предлагаемый способ состоит в том, что по описанному выше способу получают ряд новых, не описанных ранее соединений, которые обладают значительной фунгициднюй активностью и могут с успехом применяться не только для борьбы с пирикулярией риса, но также и для борьбы со стеблевой ржавчиной пшеницы и муч:нистой росой огурцов.
Существо способа состоит в том, что соли диалкилфосфористой или диалкилтиофосфористой кислот подвергают взаимодействию с хлорметилированными ароматическими соединениями при нагревании, например, до 70-90°С, в среде инертного органического растворителя .
Пример 1. О,О-диэтил-1,2-метокси-5хлорбензилфосфонат.
К суспемзии 0,6 г Na в 30 мл абсолютного толуола при 25°С прибавляют 3,61 г диэтилфосфористой кислоты; по окончании прибавления всей кислоты смесь нагревают при
60°С до полного растворения Na, затем прибавляют раствор 5 г 2-метокси-5-хлорбензилхлорида в 20 мл абсолютного толуола, нагревают 1 час при 80°С, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают сухим эфиром,
органический раствор упаривают в вакууме; остаток В количестве 6,5 г перегоняют. Получают 3,42 г (51,35%) О,О-дизтил-(2-метокси5-хлорбензил)-фосфоната, т. кип. 140-141°С (0,25 мм рт. ст.); п 1,5150; df 1,2176.
Найдено, р 10,25; 10,48; С1 12,23, 12,32.
C,2Hl8ClO4P. к суспензии 0,6 г металлического Na в 20 мл абсолютного толуола прибавляют по капля-м 4,035 г диэтилтиофосфористой кислоты, перемешивают при температуре : 70°С до полного растворения Na, затем прибавляют раствор 5 г 5-хлор-2-метоксибензилхлорида в 20 мл толуола, нагревают 3 час при 70-80С, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают бензолом, растворитель отгоняют в вакууме, остаток в количестве 8,3 г с п 1,5362 перегоняют. Получают 3 г О,О-диэтил-(5-хлор - 2-мето,ксибе.нзил)-тиофосфоната, т. кип. 130-140°С (0,25 мм рт. ст.); 1,5365; df 1,2099. Найдено, %: Р 10,00; 10,13; S 10,06; 10,32; С1 11,23; 11,33. CisHisClOsPS. Вычислено, о/о: Р 10,03; S 10,38; С1 11,48. Пример 3. О,О-диэтил-(5-хлор-2-этоксибензил) -тиофосфонат. В условиях примера 2 из 5 г 2-этокси-5хлорбензилхлорида, 3,75 г диэтилтиофосфористой кислоты и 0,56 2 металлического Na получают 2,7 г О,О-диэтил-(5-хлор-2-этоксибензил)-тиофосфоната, т. кип. 136-138°С (0,22 мм рт. ст.). Продукт подвергают дополнительной очистке на колонке с силикагелем, элюируют смесью бензол-гексан 3:1, получают масло сп|° 1,5300; df 1,1812. Найдено, о/,: Р 10,30; С1 10,99; 10,78; S 10,62; 10,86. CisHsoClOsPS. Вычислено, %: Р 9,60; С1 10,98; S 9,93. Пример 4. О,О-диизопропил- (5-хлор-2этилтиобе-нзил) -фосфонат. В условия-х примера 2 из 5 г 5-хлор-2-этилтиобензилхлорида, 3,76 г диизопропилфосфористой кислоты и 0,51 г металлического Na в толуоле получают 5 г () О,О-диизопропил-(5 - хлор - 2-этилтиобензил)-фосфоната, т. кип. 142-145°С (0,14 мм рт. ст.); п® 1,5050; df 1,1373. Найдено, Р 8,79; 8,97; С1 9,72; 9,86; S 8,83; 8,81. С15Н24С1ОзР5. Вычислено, %: Р 8,83; С1 10,11; S 9,14. Пример 5. О,О-диизопропил-(5-метил-ацетонилоксибензил) -фосфонат. К суспензии 0,54 г Na в толуоле прибавлят 7,8 г (двукратный избыток) диизопропилосфористой кислоты, нагревают до полного астворения Na, затем при 70°С прибавляют олуольный раствор 5 г 2-ацетонилокси-5-меилбензилхлорида, нагревают при 70-80°С в ечение 10 час, охлаждают, осадок отфильтовывают водой, сушаТ безводным Na2SO4, астворитель отгоняют, получают 5,7 г масла сп|° 1,4950. Найдено, %: Р 9,41; 9,81. CirHzTOgP. Вычислено, о/о: Р 9,05. Аналогично описанным примерам получены другие О,О-диалкилбензилфосфонаты. Предмет изобретения 1. Способ получения О,О-диалкилбензилфосфолатов общей формулы /.., RX- CH2FCY){ORa R-СНз, СгНб, СНгСОСНз, R-H, С1, СНз, , СгНз, изо-СзНт, ХиУ-О, S. отличающийся тем, что соли диалкилфосфористой или диалкилтиофосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлорметилированными ароматическими эфирами в среде инертного органическОГО растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2. Способ ПО п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 70-90°С.
