Известен -способ получения кремнеорганических производных некоторых а-оксиалкилфосфиновых кислот взаимодействием эфиров оксиалкилфоофиновых кислот с алкилхлорсиланами в среде органического растворителя в присутствии пиридинов.
С целью расширения ассортимента кремнеорганических производных оксиалкилфосфиновых кислот предложен способ, заключающийся в том, что диалкил-(Натрийоксиметил)фосфинаты подвергают взаимодействию с алкилхлорсиланами в -среде органического растворителя.
Соединения общей формулы
К„ ЗЦОСН-зРСО) (ОК ), где R и R - алкилы; п 2 или 3, смогут найти применение для синтеза мономерных и полимерных фосфоркремнеорганических соединений, а также как добавки к маслам и смолам.
Пример 1. К раствору диэтил-(натрийоксиметил)-фосфипата, полученному из 13,8 г (0,1 моль) диэтилфосфита, 2,3 г (0,1 г-атом) натрия и 3,0 г (0,1 моль) параформа в 60 мл сухого диэтилового эфира, добавляют при перемёщивании и охлаждении ледяной водой в течение 50 мин 10,9 г (0,1 моль) триметилхлорсилана. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час, отфильтровывают хлористый натрий, отгоняют эфир, а остаток подвергают вакуумной фракционированной перегонке.
Получают 8,8 г (36,7о/о) триметил-(диэтилфосфонметокси) -силана (СНз) зЗЮСНаР (О) (ОС,Нз)2 с т. кип. 113°С (9 мм рт. ст.); df
1,0116; nfo
1,4205.
MRo найденное 60,18; MRo вычисленное 60,51. Найдено, о/о: Si 11,73; 11,39; Р 13,07; 13,21.
C8H.,i04PSi.
Вычислено, О/о: Si 11,70; Р 12,85.
-Пример 2. К раствору диэтил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 13,8 г (0,1 моль) диэтилфосфита, 2,3 г (0,1 г-атом) натрия и 3,0 г (0,1 моль) параформа в 50 мл эфира, добавляют в течение 30 мин 13,6 г (0,11 моль) диметилэтилхлорсилана, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После отделения осадка хлористого натрия и отгонки эфира при фракционировании остатка в вакууме получают 9 г (70,8о/о) диметнлэтил(диэтилфосфонметокси)-силана с т. кип. 104°С (5 мм рт. ст.); df 1,0145; пс 1,4292; MRo найденное 64,63: MRo вычисленное 65,01.
Пример 3. К раствору диэтил-(патрийоксиметил)-фосфината, полученному из 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 4,6 г (0,2 г атом) натрня и 6,0 г (0,2 моль) параформа в 150 иэфира, добавляют в течение 50 мин пр.и охлаждении и перемешивании раствор 12,9 г (0,1 моль) диметилдихлорсилана в 15 мл эфира, затем смесь перемешивают в течение 4 час. После отделения осадка хлористого натр.ия и отгонки эфира при фракционированной вакуумной перегонке остатка получают 22,57 г (57,5о/о) диметил-быс-(диэтилфосфоиметокси)-силана (СНз)25{ОСН2Р(0) (ОС,Н5)2 с т. кип. 164-166°С (1,5 мм рт. ст.): df 1,1371; Пи 1,4387; MRo найденное 90,33; MRo вычисленное 90,74.
Найдено, Si 7,55; 7,43; Р 16,22; 16,28.
CisHaoOsPaSi.
Вычислено, о/о: Si 7,14; Р 15,81.
Пример 4. К раствору 0,2 моль диэтил(иатрийоксиметил) -фосфината, нолученному, как описано в примере 3, добавляют при охлаждении и перемешивании в течение 40 мин 15,7 г (0,1,моль) диэтйлдихлорсилана в 20л«л эфира, затем смесь перемешивают в течение 3 час. После отделения хлористого натр.ия и отгонки эфира .фракционированием остатка в вакууме нолучают 19,0 г (45,2о/о) диэтил-быс(диэтилфосфонметокси) -силана(СаНз) 2Si
ОСН2Р(О) (ОСаНз):. с т. кип., 178-180° С (1,5 мм рт. ст.); df 1,1210; по 1,4446; MRo найденное 99,75, MRo вычисленное 99,76.
Найдено, о/„: Si 6,92; 6,88; Р 14,68; 14,88.
CuHsiOsPaSi.
Вычислено, о/о: Si 6,68; Р 14,73.
Пример 5. К раствору диизонронил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному из 16,6 г (0,1 моль) диизопропилфосфита, 2,3 г (0,1 г-атом) Na и 3,0 г (0,1 моль) параформа в 60 Jчл эфира добавляют в течение 20 мин
15,1 г (0,1 моль) триэтилхлорсилана, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После отгонки эфира при фракционированной перегонке остатка получают 18,2 г (65,7о/о) триэтил - (диизопропилфоофонметокси) - силана (C2Hg)3SiOCH2P(O)(OCC3H7)2 с т. кип. 120-121 °С (2 мм рт. ст.); df 0,9712; По 1,4340; MRo найденное 83,24; MRo вычисленное 83,30.
Найдено, о/о: Si 8,63; 8,83; Р 10,26; 10,24.
CisHgiOiPSi.
Вычислено, о/о: Si 9,02; Р 9,98.
Пример 6. К раствору диэт;ил-(натрийоксиметил)-фосфината, полученному, как описано в примере 3, добавляют в течение 40 мин раствор 31,0 г (0,2 моль) триэтилхлорсилана в 20 мл эфира, затем смесь перемешивают в течение 1 час. После отделения осадка хлористого Натрия и отгонки эфира при фракционировании остатка в вакууме получают 39,0 г (65,60/0) триэтил- (диэтилфосфонметокси) -силана (C2H5)3SiOCH2P(O)(OC2H3)2 ст. кип. 115°С (2,5 мм рт. ст.); df 1,0086; По 1,4360;
MRo найденное 73,19; MRo вычисленное 74,04.
Найдено, о/(,: Si 9,42; 9,47; Р 10,81; 10,91.
CiiHgyOiPSi.
Вычислено, о/о: Si 9,93; Р 10,98.
Предмет изобретения
Способ получения кремнеорганических. производных оксиалкилфосф,иновых кислот взаимодействием производных фосфиновых кислот с алкилхлорсиланами в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента конечных соединеНИИ, в качестве исходных производных фосфиновых кислот применяют диалкил-(натрийоксиметил) -фосфинаты.
