СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к области получения полиимидов.

Различные способы получения полиимидов, например поликонденсацией диимида пиромеллитовой кислоты и бис(галоидметильных) производных ароматических соединений известны. Однако полиимиды, получаемые таким путем, не плавки и нерастворимы в органических растворителях.

Предлагают способ получения полиимидов поликонденсацией диимида дисульфоизофталевой кислоты и бис(галоидметильных) производных ароматических соединений, в частности с 1,3-диметил-4,6-бис(хлорметил) бензолом и 1,4-диметил-2,5-бис(хлорметил) бензолом в растворителях: диметилформамиде (ДМФ), диметилацетамиде (ДМА) и диметилсульфоксиде (ДМСО) и получают высокоплавкие растворимые полимеры по следующей схеме:

Поликонденсацию проводят путем нагревания при температуре кипения исходных соединений в вышеуказанных растворителях в течение 5 час.

Полимеры получают в виде тонкого слегка набухшего порошка с выходом 50% от теории.

Полимеры, содержащие звенья плавятся при 260-270°С, растворяются в ДМА и м-крезоле.

Полиимиды, содержащие в основной цепи фенильные звенья в n-положении

плавятся при нагревании выше 360°С и растворяются в м-крезоле. Полимеры обладают пленко- и волокнообразующими свойствами. ИК-спектры полимеров показывают отсутствие в них групп NH, связанных с СО- и SO₂-группами, что подтверждает наличие пятичленных циклов в основной цепи продукта поликонденсации.

Пример 1. 1,66 г (0,005 моль) натриевой соли диимида сульфоизофталевой кислоты, 1,01 г (0,005 моль) 1,3-диметил-4,6-бис(хлор-метил)бензола, 0,75 г (0,005 моль) NaI и 5 мл ДМСО нагревают при ~180°С и перемешивают в течение 5 час. Полимер, полученный в виде мелкого, слегка набухшего порошка, отфильтровывают, промывают ацетоном, горячей водой и сушат в вакууме. Выход полимера 1,05 г (50% от теории), полимер растворяется в м-крезоле и диметилацетамиде, т. пл. 270-280°C.

Пример 2. В условиях примера 1 получают полимер, используя в качестве второй реакционной компоненты 1,4-диметил-2,5-бис(хлор-метил)бензол. Выход 47% от теории, т. пл. полимера 360-365°С (темнеет), растворим в м-крезоле.

Способ получения полиимидов путем поликонденсации диимидов органических кислот и бис(галоидметильных) производных ароматических соединений, отличающийся тем, что, с целью получения плавких и растворимых полиимидов, в качестве диимида органических кислот применяют диимид дисульфоизофталевой кислоты.