СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ, СОДЕРЖАЩИХ В ЦИКЛАХ СУЛЬФОНОВЫЕ И КАРБОНИЛЬНЫЕ ГРУППЫ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к способам получения термостойких радиациониоустойчивых гетероциклических полимеров - ПОЛИИМИДОВ, содержащих в циклах сульфоновые и карбонильные группы.

Известен способ получения полиимидов, содержащих в циклах сульфоновые и карбонильные группы, поликонденсацией диимида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты с жирноароматическими дигалоидсоединениями.

С целью получения полностью ароматических .ПОЛИИМИДОВ с сульфоновыми группами предложен способ их получения, основанный 11+пНгЫАгККг -2nROH

где Аг - двухвалентный ароматический радикал;R - одновалентный ароматический или

на поликонденсации диэфиров 4,6-дисульфохлоридизофталевой кислоты

COOR / -SO.CI

ROOC. SOjCl

с арилендиаминами с последующей термической циклизацией образующихся полисульфамидэфиров по схеме , СКОРО третичного амина в качестве акцептора хлористого водорода. Циклизацию промежуточного полимера осуществляют при постепенном нагревании до 300°С в течение нескольких часов в среде инертного газа. 2пНС1

творителях и формуются в изделия. Циклизованные полимеры термостойки до 350°С и обладают высокой радиационной устойчивостью.

Пример. К смеси 0,51 г (0,0025 моль) 4,4-диаминодифенилового эфира с. Ь мл диметилацетамида и I мл 2,5-диметилпиридина при интенсивном перемешивании прибавляют 1,12 г (0,0025 моль) порошкообразного диизопропилового эфира 4,6-дисульфохлоридизофталевой кислоты и перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение 2 час. Выделившийся хлоргидрат 2,5-диметилпиридина отфильтровывают и раствор полимера смешивают с водой. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают соляной кислотой и водой до нейтральной реакции и высушивают в вакууме при 50С.

Полученный полисульфамидэфир (выход 90%) представляет собой белый порошок с т. пл. 95-100°С, растворимый в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и диоксане.

С целью циклизации образец полисульфамидэфира нагревают в атмосфере инертного

газа, постепенно повышая температуру: 150- 160°С-1 час, 180-igO C -2 час, 200- 210°С -2 час, 285-300°С-1,5 час. Температура размягчения образца повышается и после заключительной стадии нагревания превышает 350°С (с разложением).

Предмет изобретения

Способ получения полиимидов, содержащих в циклах сульфоновые и карбонильные

группы, отличающийся тем, что, с целью получения полностью ароматических полимеров, диэфиры 4,6-дисульфохлоридизофталевой кислоты подвергают поликонденсации с арилендиаминами и образующиеся полисульфамидэфпры подвергают термической циклизации.