СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F7/08 C07F9/40 

Сущность предложенного способа заключается в том, что диалкиловые эфиры пропаргилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкилалкоксисилаиами в присутствии раствора платипохлористоводородной кислоты. Процесс протекает при кипячении в условиях атмосферного давления. Выход от теоретического.

Полимеры, содержащие в своем составе кремнийфосфорорганические мономеры, обладают ценными свойствами, например термостойкостью, негорючестью.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термометром, поместили 32,28 г (0,18 моль) диэтилового эфира пропаргилфосфиновой кислоты. К содержимому колбы при 05°С было добавлевю 0,5 мл 0,1 н. раствора платипохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте, а затем порциями прикапывали 32,16 г (0,21 моль метилдиэтоксисилана. После приливания расчетного количества гидрида кремния температура реакционной смеси постепенно достигла 160°С. Вакуумной разгонкой выделено 27,72 г диэтилового эфира у-метилдиэтоксисилилаллилфос- . финовой кислоты -CH3(O,C-xH5) СНСН,Р(О)(ОС2Н5)2 ст. кип. 145-146°С (4-5мм рт. ст.}; 1,4365; df 1,2067.

МКвыч. 79,22, МНнайд. 79,13. Выход 50Э/0 от теоретического. Вычислено, о/о: С 46,43; Н 8,76.

Найдено, С 46,62; Н 8,80; 8,89. Ci.H.TSiPOj.

Пример 2. По Бышеонисаиной методике из 15,62 г (0.09 моль) триэтоксисилана и 17,2 г (0,096 моль) диэтилового эфира пропаргилфосфипово кислоты было получено 8.4 г у-триэтоксис1К1нлаллилфосфиновой кислоты (ОС2П5)з51СН СНСН2Р(О)(ОС2Н5)2 с

(1 мм рт. ст.); п2° 1,4325;

т. кип. 153- df 1,0493.

ДШвыч. 84,61. ЛШнаид. 84-24. Вычислено, /о: С 45,86; Н 8,85. НаПдепо, a,V: С 45,98; 46,01; Н 8,66, 8,71.

CjoHogPOe.

П р и м е р 3. К нагретым (до 80°С) 17,2 г (0,096 моль) диэтплового эфира пропаргилфосфиново кислоты в присутствии 0,4 мл платипохлористоводородной кислоты было прилито порция.) Юг (0.096 ,ио.ль) метилтетралгетилепсилаиа. Конечная температура смеси 160-С. Вакуумной разгонкой выделено 12,22 г

диэтилового эфира у-метилтетраметиленсилаллилфосфиновой кислоты

СНз

СН2 СН2 I

СН - СН СН - СН,Р(0)(ОС,Н,),

с т. кип. 130-132°С (1 мм рт. ст.); п 1,4708; df 1,0189.

МНвыч, 75,57. МНнайд 75,79. Выход 460/0 от теоретического. Вычислено, о/о: С 52,14; Н 9,11.

Найдено, о/„: С 52,43 и 52,29; Н 9,26 и 9,35. CisHasSiPOg.

Предмет изобретения

Способ получения непредельных кремнийфосфорорганических мономеров с гидролизующимися группами у атома кремния, отличающийся тем, что диалкиловые эфиры пропаргилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с алкилалкоксисиланами в присутствии платинохлористоводородной кислоты при кипячении.

Опечатка

колонка строка

напечатано

СюНгэРОа.

22

следует читать

CisHagPOg.