СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АМИДОДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ Советский патент 1984 года по МПК C07F9/24 

Предлагается способ получения не описанных ранее арилоксиэтиловых эфиров амидодитиофосфорных кислот общей формулы

где R - алкил или арил

R′ и R′′ - Н или алкил;

Ar - замещенный или незамещенный фенильный радикал.

Способ заключается во взаимодействии алкил(арил)дитиодихлорфосфатов с арилоксиэтанолами в присутствии акцепторов хлористого водорода с последующей обработкой реакционной массы амином в среде органического растворителя.

Пример 1. S-метил-0-2,4-дихлорфеноксиэтил-N-диметиламидодитиофосфат.

К раствору 0,02 г·моль метилдитиохлорфосфата и 0,02 г·моль 2,4-ди-хлорфеноксиэтанола в 20 мл бензола при перемешивании и 35-40°С прибавляют 0,02 г·моль триэтиламина. Реакционную массу нагревают, перемешивая, при 65-70°С в течение 2,5 ч и охлаждают. Хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают. В фильтрат при 0-5°С барботируют 0,042 г·моль диметиламина. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 4 ч и 1 ч при 55-60°С, а затем охлаждают. Хлоргидрат диметиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют и получают 94,5% продукта, 1,3849; 1,5959; MR_D 88,40} вычислено 89,50.

После пропускания через колонку с силикагелем и выделения из элюата фракции, дающей одно пятно на тонкослойной пластинке с силикагелем, физические константы практически не отличаются от констант технического продукта.

Найдено, %: 20,50; N 3,70; Р 8,60; S 19,01.

Вычислено, %: 19,70; N 3,90; Р 8,65; S 17,86.

Пример 2. S-этил-0-2,4-дихлорфеноксиэтил-N-диметиламинодидитиофосфат получают в условиях примера 1. Выход 81,5%, 1,3430; 1,5825; MR_D 93,15; вычислено 94,00.

Найдено, %: 19,90; Р 8,20; S 18,05.

Вычислено, %: 19,50; Р 8,50; S 17,10.

Пример 3. S-этил-0-2,4--дихлорфеноксиэтиламидодитиофосфат получают в условиях примера 1. Выход 88,4%; 1,4095; 1,59955; MR_D 8360; вычислено 84,90.

Найдено, %: N 3,74; Р 7,72; S 19,12.

Вычислено, %: N 4,05; Р 8,90; S 18,40.

Пример 4. S-этил-0-2,4-дихлорфеноксиэтил-N-метиламидодитиофосфат получают в условиях примера 1. Выход 96,0%; 1,4081; 1,5978.

Найдено, %: N 3,88; Р 7,86; S 18,28.

Вычислено, %: N 3,90; Р 8,60; S 17,80.

Пример 5. S-фенил-0-2,4-дихлорфеноксиэтил-N-бутиламидодитиофосфат получают в условиях примера 1, но прибавление бутиламида проводят при 20-25°С. Выход 91,3%; 1,4257; 1,6316.

Найдено, %: N 3,07; Р 6,34.

Вычислено, %: N 3,10, Р 6,87.

Пример 6. S-этил-0-феноксиэтил-N-бутиламидодитиофосфат получают в условиях примера 5. Выход 88,5%; 1,3060.

1,6260; MR_D 102,01; вычислено 102,74.

Найдено, %: N 4,18; Р 8,70; S 19,30.

C₁₄H₂₄NO₂PS₂.

Вычислено, %: N 4,24; Р 9,34; S 18,71.

Способ получения арилоксиэтиповых эфиров амидодитиофосфорных кислот общей формулы

где R - алкил или арил,

R′ R′′ - Н или алкил;

Ar - замещенный или незамещенный фенильный радикал,

отличающийся тем, что алкил (арил)дитиодихлорфосфаты подвергают взаимодействию с арилоксиэтанолами в присутствии акцепторов хлористого водорода с последующей обработкой реакционной массы амином в среде органического растворителя.

Способ получения арилоксиэтиловых эфиров амидодитиофосфорных кислот общей формулы

где R - алкил или арил,
R′ R′′ - Н или алкил;
Ar - замещенный или незамещенный фенильный радикал,
отличающийся тем, что алкил (арил)дитиодихлорфосфаты подвергают взаимодействию с арилоксиэтанолами в присутствии акцепторов хлористого водорода с последующей обработкой реакционной массы амином в среде органического растворителя.