СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АРИЛОКСИМЕТИЛЕНЭТИЛЕНГЛИКОЛЬДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/6571 

Предлагается способ получения эфиров арилоксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты общей формулы:

где R - алкил, аралкил, алкенил, алкинил; Ar - замещенный или незамещенный фенильный радикал, взаимодействием солей арилоксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты с хлористым, бромистым или йодистым алкилом или бензилом, алкенилом или алкинилом при 20-120°С в органических растворителях, например толуоле.

Предпочтительно процесс вести при 60-110°С.

Пример 1. S-бензил-О,О-феноксиметиленэтленгликольдитиофосфат.

Смесь 0,02 г·моль калиевой соли феноксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты и 0,022 г·моль хлористого бензила в 30 мл толуола нагревают, перемешивая при 110-112°С 2 час. После охлаждения реакционную массу промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют и получают продукт в виде вязкой прозрачной жидкости. Выход 77,0%; 1,2645; 1,5910; MR_D 94,12; выч. 94,63.

Найдено, %: Р 8,56; S 18,43.

C₁₆H₁₇O₃PS₂.

Вычислено, %: Р 8,83; S 18,19.

Пример 2. S-бензил-O,O-4-хлорфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,02 г·моль калиевой соли 4-хлорфеноксиметиленэтиленгликоль-дитиофосфорной кислоты и 0,22 г·моль хлористого бензила. Выход 72,3%; 1,6078.

Найдено, %: Р 7,83; S 17,01.

C₁₆H₁₆ClO₃PS₂.

Вычислено, %: Р 8,04; S 16,53.

Пример 3. S-бензил-O,O-2,4-дихлорфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,02 г·моль калиевой соли 2,4-дихлорфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты и 0,022 г·моль хлористого бензила. Выход 79,4%; 1,6047.

Найдено, %: Р 7,56; S 14,97.

C₁₆H₁₅Cl₂O₃PS₂.

Вычислено, %: Р 7,37; S 15,21.

Пример 4. S-бензил-O,O-2,4-5-трихлорфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,02 г·моль калиевой соли 2,4,5-трихлорфеноксиметилен-этиленгликольдитиофосфорной кислоты и 0,022 г·моль хлористого бензила. Выход 69,4%; 1,4305; 1,5810.

Найдено, %: Cl 23,62; Р 7,04; S 13,87.

C₁₆H₁₄Cl₃O₃PS₂.

Вычислено, %: Cl 23,38; Р 6,79; S 14,05.

Пример 5. S-4-фторобензил-O,O-2-метилфеноксиметиленгликольэтилендитиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,02 г·моль калиевой соли 2-метилфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты и 0,022 г·моль хлористого 4-фторбензила. Выход 93,0%; 1,2868; 1,5828; MR_D 100,00; выч. 98,92.

Найдено, %: Р 7,82; S 16,94.

C₁₇H₁₈FO₃PS₂.

Вычислено, %: Р 8,04; S 16,58.

Пример 6. S-аллил-O,O-2,4-5-трихлорфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,02 г·моль калиевой соли 2,4-5-трихлорфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты и 0,022 г·моль бромистого аллила, но нагревание ведут при 70-75°С в течение 8 час. Выход 83,7%; 1,5845.

Найдено, %: Cl 26,91; Р 7,11; S 16,02.

C₁₂H₁₂Cl₃O₃PS₂.

Вычислено, %: Cl 26,35; Р 7,64; S 15,78.

Пример 7. S-пропаргил-O,O-2,4,5-трихлорфеноксиметиленэтиленгликольдитиофосфат получают в условиях примера 6. Выход 95,6%; 1,5908.

Найдено, %_: Cl 26,08; Р 8,1; S 16,09.

C₁₂H₁₀Cl₃O₃PS₂.

Вычислено, %: S 26,41; Р 7,69; S 15,85.

1. Способ получения эфиров арилоксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты общей формулы

где R - алкил, аралкил, алкенил или алкинил; Ar - замещенный или незамещенный фенил, отличающийся тем, что соли арилоксиметиленэтиленгликольдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с хлористым, бромистым или йодистым алкилом или бензилом, алкенилом или алкинилом при 20-120°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органических растворителях, например толуоле.