СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЬГХ ПОЛИФТОРАЛКОКСИФОСФАЗЕНОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G79/04 

Известный способ получения высокомолекулярных лолифосфазенов с фторалкоксирадикалами заключается в обра ботке высокомолекулярного полихлорфосфазена фторалкоголятом натрия. Недостатком получаемых продуктов является отсутствие у них эластических свойств.

С целью сообщения продукту взаимодействия - полифторалкоксифосфазену - высокоэластических свойств, предлагается для получения высокомолекулярных полифторалкоксифосфазенов в качестве фторалкаголята щелочных металлов применять фторалкоголят лития.

Пример 1. Синтез поли (бисгептафторбутокси) фосфазенового эластомера.

Операцию с полихлорфосфазеном, а также синтез алкоголятов лития и фторалкоксилирование полихлорфосфазена проводят в сухой атмосфере с использованием абсолютных растворителей. Полихлорфосфазен получают термической .полимеризацией гексахлортрифосфазена или смеси .низших циклических хлорфоафазенов при 220- 250°С, алкоголят лития - из металлическото лития и гептафторбутилового спирта.

окончании реакции раствор гептафторбутилата лития в эфире декантируют от осевщей мути. Фторалкоксилирование полихлорфосфазена проводят в полулитровой трехгорлой колбе с мещалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. 11,9 г (0,10 моль в расчете на одно звено) полихлорфосфазена з растворе 60 мл толуола при интенсивном перемешивании по каплям добавляют к полученному эфирному раствору гептафторбутилата лития. Реакционную массу кипятят с обратным холодильником при перемешивании 40 час. Образующийся поли(бисгептафторбутокси)фосфазен в процессе реакции вьшадает из раствора. Нижний слой промывают сначала спиртом, а затем водой до нейтральной реакции.

Получают 41 г (90,3%) поли(бисгептафторбутокси) фосфазена. После растворения его в метиловом эфире пентафторпропионовой кислоты и переосаждения ацетоном выделяют высокомолекулярный эластичный поли(бисгептафторбутокси)фосфазен с температурой стеклования - 80°С и характеристической вязкостью в растворе метилпентафторпропионата 0,6. Данные гравиметрического анализа показывают, что полученный каучук термостабилен при температуре порядка 300°С, данные элементарного анализа соответствуют составу lPN(OCH,CsF7)2l,,.

Отгонкой метилпентафторпропионата и ацетона после переосаждения получают смесь низкоМОлекулярных поли (бисгептафторбутокси)фосфазенов, представляющую собой вязкую маслообразную жидкость.

Пример 2. Синтез поли (бисгептафторбутокси)фосфазенового эластомера.

Алкоголят лития синтезируют в условиях примера 1. Этим способом из 2,3 г (0,38 г-атом) лития и 53,6 г (Q,27 моль) гептафторбутилового спирта получают раствор гептафторбутилата лития в 300 мл эфира. 10,5 г (0,09 моль в расчете на одно звено) полихлорфосфазена в 40 мл бензола подают при перемешивании в эфирный раствор гептафторбутилата лития. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 40 час.

Выделяют 37,4 г (93,2%) поли(бисгептафторбутокси)фосфазена. Переосаждением последнего ацетоном из метидпентафторпропионата получают высокоэластичный поли(бисгептафторбутокси)фосфазен с температурой стеклования -77°С и характеристической

ВЯЗКОСТЬЮ 1,0.

Отгонкой растворителей от маточного раствора получают смесь низкомолекулярных поли (бисгептафторбутокси) фосфазенов.

|Пример 3. Синтез полифосфазенового эластомера со смешанными фторалкоксирадикалами.

12,4 г (0,11 моль) полихлорфосфазена в 50 мл толуола обрабатывают раствором смеси алкоголятов лития в 300 мл эфира, полученной из 2,65 г (0,38 г атом) лития, 57 г (0,28 моль) CsFvCHaOn и 7 е (0,032 моль

СРзО(СР2)2СН2ОН. Выделяют 45,8 г (96,2%) полифосфазена. Лереосаждение его из метилиентафторпропионатного раствора ацетоном дает высокоэластичиый полифосфазен со смешанными радикалами. Температура стеклования -79°С, характеристическая вязкость 0,6.

Отгонкой растворителей от маточного раствора получают смесь низкомолекулярных полифосфазенов со смешанными радикалами, представляюш;ую собой вязкое масло.

Полученные эластомеры благодаря ряду ценных свойств (негорючесть, термостойкость, низкая температура стеклования, стойкость к

агрессивным средам, например к концентрированной HNOs, бензомаслостойкость и другие) найдут большое применение в различных областях техники. Низкомолекулярные поли (бисфторалкокси) фосфазены, представляющие собой вязкие жидкости, могут также быть использованы в качестве негорючих и а-грессивностойких смазочных масел, диэлектриков и т. д.

Предмет изобретения

Способ получения высокомолекулярных полифторалкоксифосфазенов взаиамодействием высокомолекулярных полихлорфосфазенов с

фторалкоголятами щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью сообщения продукту взаимодействия - полифторалкоксифосфазену - высокоэластических свойств, в качестве фторалкоголята щелочного металла

применяют фторалкоголят лития.