Способ получения полифосфазенового каучука Советский патент 1977 года по МПК C08G33/16 

Изобретение ог-н х;агся к обааст-гг тшлучеиия фосфазеНОВЫЙ, полимеров с эластомеряы- ми свойствами, которые можно применять в качестве уплотиигелей прокладок, гер. метикоБ для работь в жестких условиях. Известен способ получения полифосфазевовых аласгомеров, имеющих при атоме фос фора 0 KasecTiie заместителей грифторэгок- фенилфеноксигруппы, путем взаимодействия высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесью алкоголяга фторирован ного спирта формулы и. алкоголята п-фенилфе«г6ла формулы ОМ, где М - ще л очный металл. Однако получаеsvibie полимеры обладают эластомерными свойствами и низкой температурой стеклования (-46 с) лишь при высоком содержании фторированный групп (около 90%)s что требует большого расхода дорогостоя-, щего фторированного спирта, . С целью повышения качества -w удешевле ния целевого продукта предлагается в качес ве фенолятов использовать соединения фор мулы , где X ° Н, СН, СЕ, а в качестве алкоголятов - соединения обшей формулы Н ( l CHjOM, где М - щелочной ь1егаял, п if 2f 3. Согласн изобретэЕШЮ пайучают аморфные каучукопободные полифосфазены с низкими температурами стеклования при вы;- соком содержании нефторированного компонента, что значительно снижает стоимость полимера. Полученные полифосфазеновые эластомеры в качестве заместителей при атоме фос фора наряду с фгорашсоксидными группами типа HCCPjCTj) содержат феиоксидные группы типа , где Х-Н, . Сущность предлагаемого способа заклн чается в осуществлении взаимодействия растворимого высокомолекулярного поли- днхлорфосфазена со смесью алкоголягов алифатических фторированных спиртов указанной формулы и фенолятов указанной формулы, Процесс осуществляют в среде органического растворителя при комнатной температуре или при нагревании до 12О С. Полученные сополимеры являются аморфными, прозрачными, каучукоподобными, не-

горючими высокомолекулярными соединениями, свойсгва которых могут меняться в широких пределах в зависимости от соотношения и химического .строения использованных компонентов.

Существенное преимущество предлагаемого способа перед известным заключается в тем, что введение указанных фенолов и фгоспиртов приводит к получению эластичных полифосфазенов с низкими температурами стеклования при большом содержании феноксигрупп. Благоприятный эффект появления эластомерных свойств и получение полимеров с т. стекл. От - 30 до - 2О С наблюдаются при содержании феноксидных групп , тогда как в известном способе введение 40% фенипфенопа приводит к получению полимеров ст. стекл. +12 С, а 80% - с т. стекп. . Согпасно предаагаемому способу т. стекп. полимеров от -5О до достигается при введении 5О% феноксидных групПр а в извесном уже при 7-8%.

Пример. Раствор смеси алкоголята и фенолята, приготовленный из 1,68 г (0,24 моль) лития, 15,84 г (0,12 моль) 2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 и 1О,28 г (0,12 моль) фенола в 1ОО мл абсошогноГО -тетрагидрофурана прибавляют по каплям к 160 мл О,5 М раствора полидихлорфосфазена (9,28 г, 0,08 моль) в тетрагидрофуране. Смесь перемешивают при комнатной температуре 8-40 ч. Полимер высажившот в воду, отфильтровывают, затем дважды пере осаждают из ацетона в воду, после че го сушат в вакууме при до постоянного веса. Выход 10,8 г. Полимер эластичен, прозрачен, т. стекл. -SO-c.

П р и м е р 2, Аналогичен примеру 1, ио раствор смеси алкоголлта и фенолята готовят в ди-н- бутиловом эфире, а раствор полидихлорфосфазена - в толуоле. После

смешения компонентов реакционную массу нагревают при 120°С в течение .8-24 ч. Выделение и очистка полимера аналогичны описанным примере 1, Выход 6,5 г т. стекл. -4О°С,

П р и м е р 3. Аналогичен примеру 1, только молярное соотношение спирта и фенола в смеси составляет 1:3, т.е. берут 7,92 г (0,О6 моль)2,2,3,3 тетрафторпропанла-1 и 23,1 г (0,18 моль) фенола. Выход полимера 7,6 г, т. стекл. - 20°С.

П р и м е р 4. Аналогичен примеру 1, но вместо фенола берут . п-хлорфенол (15,4 г, 0,12 моль). Получено 10,4 г полимера , т. стекл. -40 С.

П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1, но вместо фенола берут трикрезол (12,96 г О,12 моль),.. Получено 5,3 г каучукоподобного полимера, т. стекл. -50°С.

П р и м е р 6. Аналогичен примеру 1 только вместо лития берут натрий (2,76 г 0,12 моль).-Получено 8,0 г каучукоподобного полимера.

Формула изобретения

Способ получения полифосфазенового каучука путем взаимодействия высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесью фенолята и алкоголята фторированного спир та в среде -./органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества и удешевления получаемых продуктов, в качестве фенолята исполь зуют соединение формулы Х-С,, где X H,CHg, СР, а в качестве алкоголята фторированных спиртов - соединение формулы Н (CTj СГ2 ) ОМ, где М - щелочной металл, И 1, 2, 3.