СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТРЕТИЧНЫХ МЕРКАПТАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C319/04 C07C321/04 

Изобретение отиосится к способу получения высших третичных меркаптанов.

Известен способ иолучения высших третичиых меркаптанов действием на олефины сероводородом в присутствии хлористого алюминия, растворенного в целевом epкaптaнe, при температ р от -30 до -|-10°С. Конпентрация хлористого алюминия в меркаптане составляет 200/0, что в случае додецилмеркаптана соответствует молярному соотношению хлористого алюминия к меркаптану 0,38:1. Эти растворы нестабильны и при неиродолжительном стоянии расслаиваются. Оба слоя резко различаются по каталитической активности. Это вызывает технологические затруднения.

Для упрощения технологии процесса нредложен способ, заключающийся в том, что применяют раствор хлористого алюми 5ия в меркаптане с молярным соотношением от 0,7:1 до 2:1. Такой катализаторный раствор стабилен, активен и удобен в производстве. Кроме того, применение концентрированных расткоров хлористого алюминия позволяет значительно снизить расход целевого .меркаптана.

Пример 1. 40 г безводного хлористого алюмииия вводят в охлажденный до О-10°С трег-октилмеркаптан (60 г), после чего систему перемешивают 1 час при 20°С. Получеиный раствор используют в качестве катализатора в процессе синтеза г/зег-октилмеркаптана.

В колбу с мешалкой помещают 112 г (1 гмоль) фракции димера изобутилена (т. кип. 100-105 0/760 лш рт. сг.; п 1,4090; dl° 0,7164), нолучениой ректификацией полимеров нзобутилена с установки сернокислотной очистки пзобутилена. При энергичном перемешивании через олефин, охлажденный до -20°С, в течение 10-15 мин барботируют сероводород и затем добавляют 10 г катализаториого комилекса.

Количество А1С1з составляет 0,03 моль па 1 :oлb олсфина. Температуру реакционной смссн иоднимают до -10°0 и поддерживают на этом уровне нри иостоянпой подаче сероводорода (30 л/час) в течен1 е 1,5 час. По окопчанни реакции смесь освобождают от растворенного неирореагировавшего сероводорода продуванием через нее азота, затем гфомывают водой, водным раствором соды и снова водой. После высушивания над хлористы:м кальцием продукты реакции разгоняют. Содержание трег-октилмеркаптана в продуктах реакции достигает 94,7 вес. о/о. Остальные 5,3Vo нриходятся на полимерные продукты (полимеры исходного олефпна, сульфиды).