СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛКАНТИОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C321/10 C07C319/04 

Известен способ получения арилалкантиолов взаимодействием жирноароматических олефинов с жидким сероводородом при нагревании ;в присутствии перекиси грет-бутила и железных стружек. Выход арилалкантиолов очень низкий, процесс проводят под давлением и при высокой температуре. С целью устранения этих недостатков предложен способ, заключающийся в присоединении газообразного сероводорода к жирноароматическому олефину при атмосферном да-влении в среде инертного растворителя, при температуре минус 10-плюс 10°С. В качестве катализатора используют порошкообразный хлористый алюминий или раствор хлористого алюминия в целом маркаптаие. В связи с тем что жирноароматические олефины в присутствии хлористого алюминия энергично полимеризуются, в реакционную смесь вводят ингибитор полимеризации, например гидрохинон. Однако даже в присутствии больших количеств ингибитора (до 4 вес.% на олефии) полимеризация олефина протекает со значительной скоростью, и содержание продуктов полимеризации в реакционной смеси дистигает 60-65 вес. исходный олефин, или раствор олефина в органическомрастворителе, например в бензоле, толуоле, постепенно вводят в систему катализатор-растворитель при непрерывном насьщении последней газообразным сероводородом. Такой способ осуществления процесса позволяет, например, получать 2-|фенилпропантиол-2 на основе а-метилстирола с выходом 72-74% от теоретического (в расчете на олефин). Продукты реакции отмывают от хлористого алюминия водой и водным раствором соды (поташа) или щелочи. Целевой меркаптан выделяют вакуумной ректификацией отмытых продуктов. Так как щелевые арилалкилмеркаптаны представляют собой жидкости с удельным весом, близким к удельному весу воды, или являются твердыми продуктами, применение указанных выше органических растворителей упрощает процесс отмывки продуктов реакции от катализатора. Арилалкилмеркаптаны, синтезируемые по предложенному способу, могут применяться как регуляторы полимеризации и сополимерлзации при получении синтетических каучуков, пластмасс и других полимерных материалов, а также как полупродукты в органиЭффективность способа иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 65 мл безводного толуола, содержащего 2,0 г (0,015 г моль) хлористого алюминия, насыщают сероводородом нри температуре реакции -10° С. При постоянной подаче сероводорода со скоростью 15 л/час по каплям в течение 1 час добавляют 59 г (0,5 г моль) а-метилстирола, в котором растворено 0,5 г гидрохинона. Сероводород пропускают через с.месь с той же скоростью еще в течение 30 мин. Продукты реакции, предварительно нагретые до комнатной температуры, отмывают от катализатора водой, водным раствором соды и снова водой, -после чего подвергают вакуумной ректификации. Выход, целевого меркапта«а 72,3% or теоретического в расчете на олефин. При проведении реакции в присутствии 2 г хлористого алюминия, растворенного в 3 г целевого меркаптана, выход 2-фенилнроцантиола-2 74,1% от теоретического.

Полученный 2-фе:нилпропантиол-2 имеет следующие константы: т. кип. 48-50° G/ 1 ммрт.ст.; мол. вес (криоскопически в бензоле) 152, П2о 1,5500, d.f 1,0074; содержание меркаптанной серы 21,4 вес.%. Вычислено для CcjHiaS: мол. вес 152,8; содерл ание меркаптанной серы 21,4 вес.%

Пример 2. Через смесь, содержащую 59,0 г а-метилстирола, 65 ли толуола, 2,0 г хлористого алюминия и 1,0 г .гидрохинона, при перемешивании в течение 90 мин пропускают сероводород со скоростью 15 л/час. Продукты реакции обрабатывают по примеру 1. Выход 2-фенилпропантиола-2 36% ог теоретического, остальное - продукты полимеризации олефина.

Пример 3. 30 г безводного бензола, содержащего 0,168 г (0,00126 г моль) хлористого алюминия и 0,15 г .гидрохинона, насыщают при температуре реакции плюс 10° С в течение 15 мин сероводородом. При постоянной подаче сероводорода в течение 15 мин прикапывают раствор 10 г (0,044 г-моль) диизопропенилбензола- (смесь м- и п-изомеров) в 30 г бензола, со.держащий 0,05 г гидрохинона. Затем при постоянной подаче сероводорода смесь перемешивают еще 15 мин. Продукты реакции промывают водой, водным раствором соды и- снова водой. После удаления бензола при комнатной температуре под

вакуумом -продукты реакции содержат 22,4 вес.% меркаптанной серы. Вакуумной ретификацией .продуктов реакции выделяют ди-(2-меркаптоизопр01Пил) бензол с т. тт. 95-100° С (I мм. рт. ст.) После перекристаллизации из горячего этанола продукт имеег мол. вес (крископически в бензоле) 225,3 и содержит 28,6 вес.% меркаптанной серы. Вычислено для Ci2HieS2; мол. вес 227,5 и 28,69 вес.% меркаптанной серы.

Предмет :изобретения

Способ получения- арилалкантиолов взаимодействием жирноароматических олефинов с сероводородом -в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве катализатора берут хлористый алюминий- и процесс ведут при температуре минус 10-плюс 10°С в органическом растворителе в присутствии ингибитора полимеризации с использованием сероводорода в газообразном состоянии.